海洋生物体内蕴含着丰富的生物活性物质,误食某些海鲜食品会导致严重的食物中毒。细胞毒素chlorosulpholipid是从某海洋生物体中分离得到的一种天然产物, 其全合成研究表明,该分子内含有的多氯代结构对其生物活性具有重要意义。在该分子合成路线中,氯原子的引入涉及如下所示的环氧开环反应(TBS = t-Bu(CH3)2Si):
以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂,得到3种开环产物P1、P2和P3。
(1)给出中间体M的结构简式__________ 。
(2)给出P1、P2和P3的结构简式__________ 、__________ 、__________ ,以及由M得到相应产物的生成机理__________ 。
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性,始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成,在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物,由于在自然界中的稀缺性,chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究,因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年,Carreira 小组在Nature杂志上发表文章,首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成,不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构,而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示,1呈一长链结构,包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。
以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂,得到3种开环产物P1、P2和P3。
(1)给出中间体M的结构简式
(2)给出P1、P2和P3的结构简式
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性,始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成,在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物,由于在自然界中的稀缺性,chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究,因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年,Carreira 小组在Nature杂志上发表文章,首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成,不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构,而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示,1呈一长链结构,包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。
更新时间:2021-07-03 17:13:32
|
相似题推荐
解答题-原理综合题
|
困难
(0.15)
【推荐1】
(1)画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式(配体用表示)___________________ 。
(2)已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子,配合物中Mn的未成对电子数为_____ 。
(3)回答:该化合物有无手性____________ (填“有”或“无”),原因是________________ 。
(4)画出2,4戊二酮负离子的结构简式(必须明确其共轭部分)________________ ,写出其中离域π键的表示符号______________________ 。
(5)橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键断裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C2+离子,最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。
总反应方程式_________________________________
B4+和C2+离子的结构式_______________________ -
(1)画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式(配体用表示)
(2)已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子,配合物中Mn的未成对电子数为
(3)回答:该化合物有无手性
(4)画出2,4戊二酮负离子的结构简式(必须明确其共轭部分)
(5)橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键断裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C2+离子,最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。
总反应方程式
B4+和C2+离子的结构式
您最近一年使用:0次
解答题-有机推断题
|
困难
(0.15)
名校
【推荐2】化合物(A)(C12H14O2)由一个芳香醛和丙酮在碱中合成得到。化合物(A)在红外光谱1675cm-1处有一个尖锐的峰(表示存在有一个),(A)催化氢化得到(B)(C12H16O2)。(A)用碘和碳酸钾溶液处理得到碘仿和化合物(C)(C11H12O3),氧化(B)和(C)都得到酸(|D)(C9H10O3)。(D)用溴化氢处理得到另一个酸(E)(C7H6O3),(E)在水蒸气流中易挥发。试回答下列问题:
(1)写出(A)—(E)的结构式:A___________ 、B___________ 、C___________ 、D___________ 、E___________ 。
(2)将化合物(A)、(C)和(E)用系统命名法命名:A___________ 、C___________ 、E___________ 。
(3)试说明(E)在水蒸气流中易挥发的原因___________ 。
(4)化合物(C)和(E)中有无手性碳原子,若有,请用*符号表示出___________ 、___________ 。
(1)写出(A)—(E)的结构式:A
(2)将化合物(A)、(C)和(E)用系统命名法命名:A
(3)试说明(E)在水蒸气流中易挥发的原因
(4)化合物(C)和(E)中有无手性碳原子,若有,请用*符号表示出
您最近一年使用:0次
解答题-有机推断题
|
困难
(0.15)
【推荐3】化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如下:(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______ 。
(2)B→C的反应类型为_______ 。
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_______ 。
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子;②碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化。
(4)F的分子式为,其结构简式为_______ 。
(5)已知:(R和R'表示烃基或氢,R''表示烃基);
(2)B→C的反应类型为
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子;②碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化。
(4)F的分子式为,其结构简式为
(5)已知:(R和R'表示烃基或氢,R''表示烃基);
写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)
您最近一年使用:0次
解答题-有机推断题
|
困难
(0.15)
名校
解题方法
【推荐1】醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物,能阻碍血栓扩展,其结构简式为:,醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。
已知:
回答以下问题:
(1)反应①的反应类型是_____________ 。
(2)D为的名称是________ ,其在水中的溶解度________ (填“大”或“小”)。
(3)反应②的条件是_________ 。
(4)反应③的化学方程式为___________ 。
(5)关于E物质,下列说法正确的是__________ (填序号)。
a. 可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应
b. 在核磁共振氢谱中有四组吸收峰
c. 可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E
d. 存在顺反结构
(6)分子结构中只含有一个环,且同时符合下列条件的B的同分异构体共有______ 种。
①能与碳酸氢钠反应生成气体,又能与盐酸反应生成类似于铵盐的物质
②苯环上有三个取代基
(7)已知有机酸酐是二个羧基脱一分子水,例如乙酸酐就是二分子乙酸脱掉一分子水,结构简式为(CH3CO)2O,请写出苯酚和丙二酸酐生成G的化学方程式___________ 。
已知:
回答以下问题:
(1)反应①的反应类型是
(2)D为的名称是
(3)反应②的条件是
(4)反应③的化学方程式为
(5)关于E物质,下列说法正确的是
a. 可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应
b. 在核磁共振氢谱中有四组吸收峰
c. 可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E
d. 存在顺反结构
(6)分子结构中只含有一个环,且同时符合下列条件的B的同分异构体共有
①能与碳酸氢钠反应生成气体,又能与盐酸反应生成类似于铵盐的物质
②苯环上有三个取代基
(7)已知有机酸酐是二个羧基脱一分子水,例如乙酸酐就是二分子乙酸脱掉一分子水,结构简式为(CH3CO)2O,请写出苯酚和丙二酸酐生成G的化学方程式
您最近一年使用:0次
解答题-有机推断题
|
困难
(0.15)
名校
解题方法
【推荐2】某研究小组按下列路线合成药物替格瑞洛(心血管药)的中间体。
②
③
请回答:
(1)化合物 D 的官能团名称是__________ 。
(2)化合物 B 的结构简式是___________________ 。
(3)下列说法不正确的是 。
(4)写出F→G的化学方程式_________________________________________ 。
(5)设计以C和甲醇为原料合成D的路线(用流程图表示,无机试剂任选)_____________ 。
(6)写出3种同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式___________________ 。
①分子中只含一个苯环;
② 1H-NMR 谱和IR谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子且苯环上有H,结构中无氧氯键、氧氮键和氮氮键,有碳氮键、—SO2H。
已知:①嘧啶( )性质与苯( )相似,具有芳香性。
②
③
请回答:
(1)化合物 D 的官能团名称是
(2)化合物 B 的结构简式是
(3)下列说法不正确的是 。
A.G→H 的反应类型为取代反应 | B.化合物A与B互为同分异构体 |
C.化合物I的分子式是C7H9N3Cl2S | D.化合物E容易与溴水发生加成反应 |
(5)设计以C和甲醇为原料合成D的路线(用流程图表示,无机试剂任选)
(6)写出3种同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式
①分子中只含一个苯环;
② 1H-NMR 谱和IR谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子且苯环上有H,结构中无氧氯键、氧氮键和氮氮键,有碳氮键、—SO2H。
您最近一年使用:0次
解答题-有机推断题
|
困难
(0.15)
【推荐3】近年来,以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物,因其具有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下:回答下列问题:
(1)A的化学名称为_______ 。
(2)反应生成E至少需要_______ 氢气。
(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称_______ 。
(4)由E生成F的化学方程式为_______ 。
(5)由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,则反应2)的反应类型为_______ 。
(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有_______ (填标号)。
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键()
c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1
A.2个 B.3个 C.4个 D.5个
(7)根据上述路线中的相关知识,以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物,写出合成路线_______ 。
(1)A的化学名称为
(2)反应生成E至少需要
(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称
(4)由E生成F的化学方程式为
(5)由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,则反应2)的反应类型为
(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键()
c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1
A.2个 B.3个 C.4个 D.5个
(7)根据上述路线中的相关知识,以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物,写出合成路线
您最近一年使用:0次