组卷网 > 高中化学综合库 > 有机化学基础 > 认识有机物 > 有机物的结构特点 > 同分异构体书写 > 分子的手性
题型:解答题-有机推断题 难度:0.15 引用次数:211 题号:13335949
海洋生物体内蕴含着丰富的生物活性物质,误食某些海鲜食品会导致严重的食物中毒。细胞毒素chlorosulpholipid是从某海洋生物体中分离得到的一种天然产物, 其全合成研究表明,该分子内含有的多氯代结构对其生物活性具有重要意义。在该分子合成路线中,氯原子的引入涉及如下所示的环氧开环反应(TBS = t-Bu(CH3)2Si):

以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂,得到3种开环产物P1、P2和P3
(1)给出中间体M的结构简式__________
(2)给出P1、P2和P3的结构简式______________________________,以及由M得到相应产物的生成机理__________
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性,始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成,在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物,由于在自然界中的稀缺性,chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究,因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年,Carreira 小组在Nature杂志上发表文章,首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成,不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构,而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示,1呈一长链结构,包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。

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(1)画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式(配体用表示)___________________
(2)已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子,配合物中Mn的未成对电子数为_____
(3)回答:该化合物有无手性____________(填“有”或“无”),原因是________________
(4)画出2,4戊二酮负离子的结构简式(必须明确其共轭部分)________________,写出其中离域π键的表示符号______________________
(5)橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键断裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C2+离子,最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。
总反应方程式_________________________________
B4+和C2+离子的结构式_______________________-
2016-12-09更新 | 705次组卷
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【推荐2】化合物(A)(C12H14O2)由一个芳香醛和丙酮在碱中合成得到。化合物(A)在红外光谱1675cm-1处有一个尖锐的峰(表示存在有一个),(A)催化氢化得到(B)(C12H16O2)。(A)用碘和碳酸钾溶液处理得到碘仿和化合物(C)(C11H12O3),氧化(B)和(C)都得到酸(|D)(C9H10O3)。(D)用溴化氢处理得到另一个酸(E)(C7H6O3),(E)在水蒸气流中易挥发。试回答下列问题:
(1)写出(A)—(E)的结构式:A___________、B___________、C___________、D___________、E___________
(2)将化合物(A)、(C)和(E)用系统命名法命名:A___________、C___________、E___________
(3)试说明(E)在水蒸气流中易挥发的原因___________
(4)化合物(C)和(E)中有无手性碳原子,若有,请用*符号表示出______________________
2021-08-13更新 | 342次组卷
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【推荐3】化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如下:

(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______
(2)B→C的反应类型为_______
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_______
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子;②碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化。
(4)F的分子式为,其结构简式为_______
(5)已知:(R和R'表示烃基或氢,R''表示烃基);

写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)_______

2022-07-21更新 | 10755次组卷
共计 平均难度:一般