1 . 乙醇在醋酸菌作用下被空气氧化是制造醋酸的有效方法,然而这一传统过程远远不能满足工业的需求。目前工业上多采用甲醇和一氧化碳反应制备醋酸: CH3OH +CO→CH3COOH。第9族元素(Co, Rh,Ir)的一些配合物是上述反应良好的催化剂。以[Rh(CO)2I2]-为催化剂、以碘甲烷为助催化剂合成乙酸(Monsanto法)的示意图如下:
(1)在催化循环中,A和碘甲烷发生氧化加成反应,变为B。画出B及其几何异构体B1的结构示意图____ 。
(2)分别写出化合物A和D中铑的氧化态及其周围的电子数____ 。
(3)写出由E生成醋酸的反应式____ (E须用结构简式表示)。
(4)当将上述醋酸合成过程的催化剂改为[r(CO)2I2]-,被称作Cativa法。Cativa 法催化循环过程与Monsanto法类似,但中间体C和D (中心离子均为Ir)有差别,原因在于:由B (中心离子为Ir)变为C,发生的是CO取代I的反应:由C到D过程中则发生甲基迁移。画出C的面式结构示意图____ 。
(1)在催化循环中,A和碘甲烷发生氧化加成反应,变为B。画出B及其几何异构体B1的结构示意图
(2)分别写出化合物A和D中铑的氧化态及其周围的电子数
(3)写出由E生成醋酸的反应式
(4)当将上述醋酸合成过程的催化剂改为[r(CO)2I2]-,被称作Cativa法。Cativa 法催化循环过程与Monsanto法类似,但中间体C和D (中心离子均为Ir)有差别,原因在于:由B (中心离子为Ir)变为C,发生的是CO取代I的反应:由C到D过程中则发生甲基迁移。画出C的面式结构示意图
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