1 . I.过渡元素性质复杂多样，请根据下列描述回答问题。
(1)Cu元素在周期表中位于____区，它可与多种有机物形成配合物。CuCl₂溶液与乙二胺(H₂N－CH₂－CH₂－NH₂)可形成配离子[Cu(En)₂]²⁺(En是乙二胺的简写)，配位数为4，请在框内画出其结构示意图并用“→”表示出其中的配位键____。

(2)有机物E与铜(II)的配合物是一种可发光的发光材料，在发光器材方面有很好的应用前景。其合成E的路线如图，回答下列问题：

①C生成D的过程中有一种温室气体生成，写出D生成E的化学方程式____。
②A有多种同分异构体，其中符合以下条件的共有____种。
i.分子中含有吡啶环()且环上只有2个取代基；
ii.只含有一种官能团，且核磁共振氢谱只有四种峰；
iii.吡啶环上的一氯取代物只有2种
③结合题给信息，以和为原料合成西佛碱N－苯基苯甲亚胺请在框内写出合成路线____。

II.实验小组对NaHSO₃溶液与可溶性铜盐溶液的反应进行探究。

实验	装置	试剂x	操作及现象
I		1mol·L−1CuCl2溶液	加入2mLCuCl2溶液，得到绿色溶液，30s时有无色气泡和白色沉淀产生，上层溶液颜色变浅。
II		1mol·L−1CuSO4溶液	加入2mLCuSO4溶液，得到绿色溶液，3分钟未见明显变化。

已知：i.Cu²⁺[Cu(NH₃)₄]²⁺(深蓝色溶液)
ii.Cu⁺[Cu(NH₃)₂]⁺(无色溶液)[Cu(NH₃)₄]²⁺(深蓝色溶液)
(3)推测实验I产生的无色气体为SO₂，实验证实推测正确：用蘸有碘水的淀粉试纸接近试管口，观察到____，反应的离子方程式为_____。
(4)对实验I产生SO₂的原因进行分析，提出假设：
假设a：Cu²⁺水解使溶液中c(H⁺)增大；
假设b：Cl^-存在时，Cu²⁺与HSO反应生成CuCl白色沉淀，溶液中c(H⁺)增大。
①假设a不合理，实验证据是____。
②实验表明假设b合理，实验I反应的离子方程式有_____、H⁺+HSO=SO₂↑+H₂O
(5)对比实验I、II，提出假设c：Cl^-增强了Cu²⁺的氧化性。
下述实验III证实了假设c合理，装置如图。实验方案：闭合K，电压表的指针偏转至“X”处；向U形管_____(补全实验操作及现象)。

(6)将实验II的溶液静置24小时或加热后，得到红色沉淀。经检验，红色沉淀中含有Cu⁺、Cu²⁺和SO。
①通过实验IV证实红色沉淀中含有Cu⁺和Cu²⁺。
实验IV：
证实红色沉淀中含有Cu⁺的实验证据是：____。
②有同学认为实验IV不足以证实红色沉淀中含有Cu²⁺，设计实验IV的对比实验V，证实了Cu²⁺的存在。实验V的方案和现象是：____。