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题型:解答题-实验探究题 难度:0.65 引用次数:381 题号:17603881
三氯化氧磷(POCl3)是一种重要的化工原料,常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。一研究小组在实验室模拟PCl3+SO2+Cl2→POCl3+SOCl2制备POCl3并测定产品含量。反应装置图如图所示(加热、夹持装置已省略。)

资料卡片:
物质熔点/℃沸点/℃相对分子质量其他
PCl3-93.676.1137.5遇水剧烈水解,易与O2反应
POCl31.25105.8153.5遇水剧烈水解,能溶于PCl3
SOCl2-10578.8119遇水剧烈水解,受热易分解
请回答:
(1)溶液A为饱和食盐水,乙装置中应该盛装的试剂为_______(填“P2O5”“碱石灰”“浓H2SO4”或“无水硫酸铜”);反应装置图的虚框中未画出的仪器最好选择_______(填“己”或“庚”)。
(2)甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外,还有_______
(3)水浴加热三颈烧瓶,控制反应温度在60~65℃,其原因是_______
(4)通过佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量:准确称取1.600g样品在水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100mL溶液,取于10.00mL锥形瓶中,加入的0.2000 mol·L-1 AgNO3溶液20.00mL(Ag++C1-=AgC1↓),再加少许硝基苯,用力振荡,使沉淀被有机物覆盖。加入NH4Fe(SO4)2作指示剂,用0.1000 mol·L-1 KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3至终点(Ag++SCN-=AgSCN↓),做平行实验,平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
①达到滴定终点的现象是_______
②POCl3的质量分数为_______(保留三位有效数字)。
③已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10Ksp(AgSCN)=2×10-12,若无硝基苯覆盖沉淀表面,测定POCl3的质量分数将_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

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该工艺条件下,相关金属离子开始沉淀和完全沉淀时的pH如表:

Fe3+Al3+Mg2+
开始沉淀2.23.59.5
完全沉淀3.24.711.1

(1)灼烧含铂废料最主要的目的是_______
(2)滤渣1的主要成分为______,“沉铂”得到的沉淀(NH4)2PtCl6(氯铂酸铵)中铂元素的化合价为______
(3)“还原”步骤中氯铂酸铵沉淀与Na2SO3溶液反应的主要离子方程式为_______
(4)“试剂A”可选用______,pH的调控范围为______
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②自来水水样的采集并进行酸化、煮沸、冷却处理。
③自来水总硬度的测定。准确移取50.00 mL 自来水样于250 mL 锥形瓶中,加入5 mL pH为10的NH3-NH4Cl缓冲溶液和4滴铬黑T(简写为HIn2-)指示剂,立即用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色,平行测定三次消耗EDTA标准溶液的平均体积为13.90 mL,数据处理。
已知滴定前和滴定时发生反应的方程式和部分离子的颜色可表示为:
滴定前: HIn2-   + Mg2+ =   MgIn-   + H+
(蓝色)                 (紫红色)
滴定时:(先)   H2Y2-   + Ca2+ =   CaY2-   + 2 H+
(无色)                 (无色)
(后)   H2Y2-   + Mg2+ =   MgY2-   + 2 H+
(无色)                 (无色)
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(3)请写出滴定终点发生反应的方程式_______
(4)由于铬黑T与Ca2+结合较弱,所呈颜色不深,当水样中的Mg2+含量较低时,用铬黑T指示剂往往终点变色不敏锐。这时,可在加铬黑T前在被滴定液中加入适量MgY2-溶液,请说明加入适量MgY2-溶液不影响滴定结果的原因_______
(5)实验过程中,若装EDTA标准溶液的滴定管在起始读数时平视,滴定终点时仰视,将导致测量的总硬度_______(填“偏大”“偏小”“无影响”)
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