20. 三氯化氧磷(POCl
3)是一种重要的化工原料,常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。一研究小组在实验室模拟PCl
3+SO
2+Cl
2→POCl
3+SOCl
2制备POCl
3并测定产品含量。反应装置图如图所示(加热、夹持装置已省略。)
资料卡片:
物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对分子质量 | 其他 |
PCl3 | -93.6 | 76.1 | 137.5 | 遇水剧烈水解,易与O2反应 |
POCl3 | 1.25 | 105.8 | 153.5 | 遇水剧烈水解,能溶于PCl3 |
SOCl2 | -105 | 78.8 | 119 | 遇水剧烈水解,受热易分解 |
请回答:
(1)溶液A为饱和食盐水,乙装置中应该盛装的试剂为
_______(填“P
2O
5”“碱石灰”“浓H
2SO
4”或“无水硫酸铜”);反应装置图的虚框中未画出的仪器最好选择
_______(填“己”或“庚”)。
(2)甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外,还有
_______。
(3)水浴加热三颈烧瓶,控制反应温度在60~65℃,其原因是
_______。
(4)通过佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl
3的含量:准确称取1.600g样品在水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100mL溶液,取于10.00mL锥形瓶中,加入的0.2000 mol·L
-1 AgNO
3溶液20.00mL(Ag
++C1
-=AgC1↓),再加少许硝基苯,用力振荡,使沉淀被有机物覆盖。加入NH
4Fe(SO
4)
2作指示剂,用0.1000 mol·L
-1 KSCN标准溶液滴定过量的AgNO
3至终点(Ag
++SCN
-=AgSCN↓),做平行实验,平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
①达到滴定终点的现象是
_______。
②POCl
3的质量分数为
_______(保留三位有效数字)。
③已知:
Ksp(AgCl)=3.2×10
-10,
Ksp(AgSCN)=2×10
-12,若无硝基苯覆盖沉淀表面,测定POCl
3的质量分数将
_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。