1 . 一定条件下，与反应可得到、及少量副产物的混合气体，图是用与制备和的反应历程，关于该过程的说法中错误的是       

已知：表示吸附性活性炭，TS表示反应中的过渡态

A．反应②为⇌，与TS2相比，TS1更稳定

B．反应②活化能反应①活化能，总反应的活化能为

C．若加入固体X能提高CO的选择性，则X为CH4与CO2转化为CO的催化剂

D．反应①决定总反应的快慢，增大CO2浓度能明显增大总反应的速率

2 . 已知、和(的作用是活化催化剂)按照一定体积比在催化剂表面可合成甲醇：   ，反应的部分历程如下图所示(吸附在催化剂表面的物种用“*”标注，代表过渡态)。下列说法正确的是

A．该反应

B．比更容易吸附在催化剂表面

C．该反应过程中只涉及到键的断裂与形成

D．图示中慢反应的方程式为

3 . 反应中，每生成放出的热量，该反应的速率表达式为(k、m、n待测)，其反应包含下列两步：
①(慢)
②(快)
时测得有关实验数据如下：

序号			速率/
Ⅰ	0.0060	0.0010
Ⅱ	0.0060	0.0020
Ⅲ	0.0010	0.0060
Ⅳ	0.0020	0.0060

下列说法正确的是

A．正反应的活化能一定是①＜②

B．整个反应速度由第②步反应决定

C．该反应速率表达式：

D．该反应的热化学方程式为

4 . 水是最常用的溶剂。水分子间形成很强的氢键，与一般液体物质相比，常态水具有较大的密度、比热、蒸发热、表面张力和介电常数。水的三相点温度0.01℃、压强610Pa；临界温度374.2℃、临界压强22.1MPa。近年发现，近(超)临界水具备许多特有性质，以其为介质，可以有效实现许多重要的化学反应，应用前景广阔。
(1)画出水的压强-温度(p-T)相图(示意图)，标注气相、液相、固相和超临界水所在的区域_______。
(2)计算液态水在90°C和0.1MPa时的pK_w_______(和可视为常数，相关数据见表1)。
(3)有人研究了乙酸乙酯在23-30MPa、250-400℃和没有任何其他外加物的条件下的水解动力学，并提出两种可能的机理。
机理1：
CH₃COOHCH₃COO^-+H⁺K_a
K₂

机理2：

请推测乙酸乙酯在超临界温度时的水解反应按上述哪种机理进行。为什么_______？
相关热力学数据如下：
表1有关物质的标准热力学数据(25°C)

	/kJ·mol-1	/J·mol-1·K-1
H2O	-285.830	69.91
H+	0	0
OH-	-229.994	-10.75

表2水和乙酸在25MPa及不同温度下的解离常数K_w和K_a

温度/°C	pKw	pKa
250	11.05	5.95
300	11.12	6.65
350	11.55	7.90
400	16.57	11.41
450	18.13	15.48

(4)乙酸乙酯水解反应速率可表示为：r=。其中k为速率常数，为乙酸乙酯的初始浓度。请通过推导说明水解反应按哪种机理进行_______。
(5)实验表明：近(超)临界水中酯类水解反应的表观活化能可降到常规条件下的1/2，水解反应速率大幅度提高。请通过机理1分析原因_______。

5 . 铁卟啉(FeP)是细胞色素(P-450)的活性中心，具有将各种氧供体的氧原子活化并转移至底物的能力。研究人员为模拟活体内的加氧酶催化β-胡萝卜素(P)分解为维生素A(VA)的反应，以FeP为催化剂、间氯过氧化苯甲酸(CPBA)为氧化剂，研究了β-胡萝卜素的分解反应动力学。研究中FeP和CPBA的浓度可视为不变。无论是否存在催化剂FeP，该分解反应对一胡萝卜素均为一级反应。
已知：若y=ax+b，则出。式中，a，b均为与t无关的常数。
实验A：在无FeP情况下，β-胡萝卜素-间氯过氧化苯甲酸反应体系(β-CPBA)的反应机理1如下(其中β*CPBA为反应中间物，CBA为间氯苯甲酸)：
(i)β+CPBAβ*CPBA平衡
(ii)β*CPBAVA+CBA
实验B.以FeP为催化剂，β-胡萝卜素-间氯过氧化苯甲酸——啉反应体系(β-CPBA-FeP)的反应机理2如下(其中FeOP*CBA、β*FeOP*CBA、β*CPBA为反应中间物)：
(iii)FeP+CPBAFeOP*CBA(快速平衡)
(iv)FeOP*CBA+ββ*FeOP*CBA(快速平衡)
(v)β*FeOP*CBAVA+FeP+CBA
(vi)β+CPBAβ*CPBA(快速平衡)
(vi)β*CPBAVA+CBA
对该体系的实验结果进行曲线拟合，可得下表数据(为反应的表观速率常数)；

T/K	k1/s-1	k1/s-1	/s-1
293.2 301.2	4.869×10-3 7.731×10-3	1.350×10-4 2.398×10-4	5.865×10-4 9.795×10-4

(1)对β-CBPA体系，根据实验测得的表观速率常数(293.2K)=4.795×10^-4s^-1，(301.2K)=8.285×10^-4s^-1，求反应的表观活化能_____。
(2)根据反应机理2推导与[β]间关系的速率方程______，并给出的表达式________。
(3)已知β-CPBA-FeP体系反应的表观活化能=47.07kJ·mol^-1和机理2中(v)步的活化能E_a，1=42.43kJ·mol^-1，计算(vii)步的活化能E_a，2___________。
(4)分别根据以下条件，说明β-CPBA和β-CPBA-FeP中哪一个体系反应更为有利。
①E_a，1与E_a，2的结果及题中所给其他数据_______。
②与的结果及题中所给其他数据________。
实验C.在金属卟啉催化氧化反应体系中加入一些含氮小分子，会加速反成。为揭示反应机理，研究了FeP与咪唑类(Im)含氮小分子的配位反应热力学。
FeP+2lm⇌FePlm₂(1)
实验测得反应(1)的标准平衡常数见下表。

T/K	293.2	297.2	301.2	305.2
	2.775×105	1.012×105	4.080×104	1.458×104

(5)请根据上表中293.2K和301.2K的平衡常数计算反应(1)的=_____，=_____。已知2730~400K间=0。
(6)用上表中所给数据和(5)的计算结果分别解释温度对反应(1)的影响______、________。
(7)已知在一定温度下反应方向会发生变化，请计算反应的转向温度_________。

6 . 乙炔(HC≡CH)能在Hg(Ⅱ)催化下与水反应生成CH₃CHO，反应历程及相对能垒如图所示。下列说法正确的是

A．过程①中，水分子中的氧原子向Hg2+的空轨道提供孤对电子

B．本反应历程涉及的物质中，CH2=CHOH的稳定性最弱

C．本反应历程中，决定整个反应快慢的步骤为过程⑤

D．其他条件不变时，更换其他催化剂可改变由乙炔和水制备乙醛的焓变