1 . 工业上用菱锰矿(MnCO₃)［含FeCO₃、Cu₂(OH)₂CO₃等杂质］为原料制取二氧化锰，其流程示意图如下：

已知：1．K_sp(CuS)=1.27×10^-36，K_sp(MnS)=4.65×10^-14
2．生成氢氧化物沉淀的pH

	Mn(OH)2	Fe(OH)2	Fe(OH)3	Cu(OH)2
开始沉淀时	8.3	6.3	2.7	4.7
完全沉淀时	9.8	8.3	3.7	6.7

注：金属离子的起始浓度为0.1 mol/L
(1)基态Mn原子价层电子的轨道表示式为___________
(2)含杂质的菱锰矿使用前需将其粉碎，主要目的是___________。
(3)向溶液1中加入双氧水时，反应的离子方程式是___________。
(4)滤液2中加入稍过量的难溶电解质MnS，以除去Cu²⁺，用沉淀溶解平衡。解释加入难溶电解质MnS的作用___________。
(5)制备MnO₂的另一种方法是电解法。用惰性电极电解MnCl₂溶液可以制得MnO₂
①生成MnO₂的电极反应式是___________。
②若直接电解MnCl₂溶液，生成MnO₂的电极上同时会产生少量气体。用电极反应式解释产生此气体的原因___________。

2 . 某小组进行实验：向硫酸酸化的过氧化氢溶液中加入碘化钾、淀粉和硫代硫酸钠的混合溶液，一段时间后溶液变蓝。查阅资料知体系中存在两个主要反应：
反应i：H₂O₂(aq) + 2I^－(aq) + 2H⁺(aq) I₂(aq) + 2H₂O(l)   ΔH₁ = -247.5 kJ/mol
反应ii：I₂(aq) + 2S₂O₃^2-(aq) 2I^－(aq) + S₄O₆^2-(aq)   ΔH₂ = -1021.6 kJ/mol
（1）H₂O₂与S₂O₃^2-反应的热化学方程式为______。
（2）下列实验方案可证实上述反应过程。将实验方案补充完整（所用试剂浓度均为0.01 mol/L）。
a．向酸化的H₂O₂溶液中加入________溶液，溶液几秒后变为蓝色。
b．_________，溶液立即褪色。
（3）探究c(H⁺)对反应速率的影响，实验方案如下表所示。（所用试剂除H₂O以外，浓度均为0.01 mol/L）

实验序号		a	b
试 剂	H2O2/mL	5	______
	H2SO4/mL	4	2
	Na2S2O3/mL	8	_____
	KI（含淀粉）/mL	3	_____
	H2O	0	______
将上述溶液迅速混合 观察现象		溶液变蓝所需时间 为t1秒	溶液变蓝所需时间 为t2秒

① 将实验b补充完整。
② 对比实验a和实验b，t₁_____t₂（填“>”或“<”）。
③ 结合（2）中现象解释溶液混合后一段时间才变蓝的原因________。
④ 利用实验a的数据，计算t₁时间内H₂O₂与S₂O₃^2-反应的平均反应速率（用H₂O₂浓度的变化表示）________mol/(L·s)。