1 . 以某菱锰矿（含MnCO₃、SiO₂、FeCO₃和少量Al₂O₃等）为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。

（已知：K_sp(MnCO₃) = 2.2×10⁻¹¹，K_sp[Mn(OH)₂] = 1.9×10⁻¹³，K_sp[Al(OH)₃] = 1.3×10⁻³³）
(1)滤渣1中，含铁元素的物质主要是_______（填化学式，下同）；加NaOH调节溶液的pH约为5，如果pH过大，可能导致滤渣1中_______含量减少。
(2)滤液2中，+1价阳离子除了H⁺外还有_________（填离子符号）。
(3)取“沉锰”前溶液amL于锥形瓶中，加入少量AgNO₃溶液（作催化剂）和过量的1.5%(NH₄)₂S₂O₈溶液，加热，Mn²⁺被氧化为MnO₄⁻，反应一段时间后再煮沸5min[除去过量的(NH₄)₂S₂O₈]，冷却至室温。选用适宜的指示剂，用b mol·L⁻¹的(NH₄)₂Fe(SO₄)标准溶液滴定至终点，消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液V mL。
① Mn²⁺与(NH₄)₂S₂O₈反应的还原产物为____________（填化学式）。
② “沉锰”前溶液中c(Mn²⁺) =___________mol·L⁻¹（列出表达式）。
(4)其他条件不变，“沉锰”过程中锰元素回收率与NH₄HCO₃初始浓度（c₀）、反应时间的关系如下图所示。

①NH₄HCO₃初始浓度越大，锰元素回收率越___（填“高”或“低”），简述原因_______。
② 若溶液中c(Mn²⁺) =1.0 mol·L⁻¹，加入等体积1.8 mol·L⁻¹ NH₄HCO₃溶液进行反应，计算20～40 min内v(Mn²⁺) =_________mol·L⁻¹·min⁻¹。