【推荐1】四氧化三锰主要用于电子工业，是生产软磁铁氧体的原料之一。
(1)四氧化三锰的制法有焙烧法和还原法两类。在还原法中，先将水锰矿(主要成分MnOOH)焙烧成三氧化二锰，再于250~500℃用甲烷还原生成四氧化三锰。请写出上述二步反应的化学方程式_______。
(2)通常所说的四氧化三锰中，锰的价态实际上既有二价，也有三价和四价。在某研究工作中，要求得知四氧化三锰中不同价态锰的比值，采用的测定方法步骤如下：
i.称取3份质量相同的试样。第一份以硫酸铵-硫酸溶液选择性溶解试样中的二价锰，过滤洗涤后，滤液用氨水中和并。用氨一氯化铵缓冲溶液调至pH10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液(a₁mol·L^-1)滴定至终点，耗去b₁mL。
ii.第二份试样中，准确加入过量的草酸钠标准溶液(a₂mol·L^-1，b₂mL)和适量硫酸，加热使试样全部溶解，立即用高锰酸钾标准溶液(a₃mol·L^-1)滴定剩余的还原剂至终点，耗去b₃mL。
iii.第三份试样中，同样加入过量的草酸钠标准溶液和适量硫酸，加热使全部溶解。冷却后用氨水中和并用氨-氯化铵缓冲溶液调至pH10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点，耗去b₄mL。
①写出步骤ii溶解试样时，不同价态锰的氧化物同草酸之间反应的化学方程式_______；写出用高锰酸钾滴定剩余还原剂的化学方程式_______。
②用a₁、a₂、a₃、b₁、b₂、b₃和b₄写出试样中二价、三价和四价锰含量(分别用X、Y、Z表示)的计算式_______，单位用mmol表示。

【推荐2】烟气中SO₂和NO的转化和综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。
(1)采用NaClO₂溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝，在一定浓度的NaClO₂溶液中通入含有SO₂和NO的烟气，反应温度为323K。
已知： 4H⁺+ClO=4ClO₂+Cl^-+2H₂O；ClO₂氧化性大于NaClO₂。
①写出NaClO₂溶液将NO氧化为NO的离子方程式：___________。
②已知脱硫反应速率大于脱硝反应速率，原因是除了SO₂和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是___________。
③当调节溶液初始pH由7升至12时，通入烟气后，NO转化率由100%降为51%，可能的原因是___________。
(2)有氧条件下，NO在催化剂作用下可被NH₃还原为N₂。在钒基催化剂(V₂O₅)作用下的脱硝反应机理如图1所示。

①根据图1机理，NO、NH₃在有氧条件下的总化学方程式是___________。
②按上述图1中NH₃、NO和O₂的比例进行催化脱硝反应。相同反应时间，NH₃和NO的转化率与温度的关系如图2所示，200℃后，NO转化率急剧下降的原因是___________。
(3)羟基自由基(HO·)也可以用于脱硫脱硝。图3表示光催化氧化技术可生成HO·：光照时，价带失去电子产生有强氧化性的空穴，价带上生成HO·；描述产生HO·的另一种过程：___________。