1 . 舒马曲坦是一类抗偏头痛的药物,其主要合成路线如图所示:回答下列问题:
(1)A→B的反应类型属于_______ 。
A.亲核取代反应 B.亲电取代反应 C.亲核加成反应 D.亲电加成反应
(2)下列四种有机物形成的苄基正离子稳定性由强到弱的顺序为_______ (填字母顺序);写出b形成苄基正离子的共振式_______ 。(3)写出结构简式:B_______ ,D_______ 。
(4)D→E过程中n(D):n(H2)=_______ 。
(5)E→F的化学方程式_______ 。
(6)舒马曲坦的结构简式_______ 。_______ 。
②写出在弱酸性条件下,G'转化为H的机理_______ 。
(1)A→B的反应类型属于
A.亲核取代反应 B.亲电取代反应 C.亲核加成反应 D.亲电加成反应
(2)下列四种有机物形成的苄基正离子稳定性由强到弱的顺序为
(4)D→E过程中n(D):n(H2)=
(5)E→F的化学方程式
(6)舒马曲坦的结构简式
(7)已知:性质与半缩醛相似,在反应过程中可转化为。
①G'的结构简式为②写出在弱酸性条件下,G'转化为H的机理
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2 . 化合物9是一种非常有效的肾上腺素β -2受体激动剂,临床上广泛用于治疗支气管哮喘等呼吸道疾病。其合成路线如图:(1)合成路线中化合物2,3, 4, 6, 8的结构简式_______ 、步骤A,B,C所需的试剂及必要的反应条件______ 。
(2)在化合物6转变为7的过程中,先是6与5反应生成化合物10,10在AlCl3作用下转变为7。请写出化合物10的结构简式_______ 。
6107
(3)实验发现,当(CH3)3CNH2与7的摩尔比为3:1时,7转化为8的产率最高,低于此比例,产率明显降低。可能的原因如图:
711 12 8
请写出11, 12的结构简式______ ;7→ 11和11→12的反应类型______ 。
(4)化合物16是9的类似物,平喘作用优于9.其合成路线如图:写出15的结构简式______ 、步骤D、E所需的试剂及必要的反应条件_______ 。
(2)在化合物6转变为7的过程中,先是6与5反应生成化合物10,10在AlCl3作用下转变为7。请写出化合物10的结构简式
6107
(3)实验发现,当(CH3)3CNH2与7的摩尔比为3:1时,7转化为8的产率最高,低于此比例,产率明显降低。可能的原因如图:
711 12 8
请写出11, 12的结构简式
(4)化合物16是9的类似物,平喘作用优于9.其合成路线如图:写出15的结构简式
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解题方法
3 . 我国承诺 2030年前做到“碳达峰和碳中和”,这里的碳主要指CO2, CO2与我们生活和生产息息相关。请回答:
(1)工业上常用CO和CO2与氢气反应制备甲醇,涉及的反应有:
主反应:
I . CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1= -90.7 kJ·mol-1
II. CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H2= -49.0 kJ·mol-1
副反应:
III. CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H3
IV. 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H4= -23.5 kJ·mol-1
请回答:
①△H3=________ kJ·mol-1。
②现利用I和II两个反应合成CH3OH,已知CO可使反应的催化剂寿命降低。若氢碳比表示为x=,则理论上x=_______ 时,原料气的利用率最高。但生产中往往采用略高于该值的氢碳比,理由是___________ 。
(2)CO2甲烷化技术是碳中和理念的落脚点之一,反应为CO2(g)+ 4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H= -165kJ·mol-1,其核心是催化剂的选择。其他条件均相同,在两种不同催化剂条件下反应相同时间,测得CO2转化率和生成CH4选择性随温度变化的影响如下图所示。
下列说法正确的是 。
(3)CO2可以与环氧丙烷反应合成碳酸丙烯酯:
△H= - 110.5kJ·mol-1
通过模型假设和理论计算,推测其反应历程如下图所示(*表示某催化剂的活化中心或活性基团):
①决定总反应速率大小的步骤是______ (用图中字母表示), 该步骤的能垒(活化能)为_________ 。
②下列说法正确的是__________ 。
A.A →B能量降低,所以该过程必定自发
B.总反应为加成反应,D、F为过渡态,C、E为中间产物
C. D分子中氧原子带负电荷,强烈吸引CO2分子中的碳原子生成E,使体系能量降低
D.反应热的理论值(-25.42)与某次实测值(-110.5)相差太大,说明理论值几乎没有参考价值
(4)用CO2催化加氢可以合成低碳烯烃。反应开始时在0.1MPa 条件下,以n(H2) :n(CO2)=3:1的投料比充入体积固定的密闭容器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量百分数如下图甲所示:
在120°C达到平衡时,CO2的转化率为________ ;若H2和CO2的物质的量之比为 n:1 (n≥3)进行投料,温度控制为120°C,相应平衡体系中CO2的转化率为x,在图乙中绘制x随n (n≥3 )变化的示意图________ (标出曲线的起点坐标)。
(1)工业上常用CO和CO2与氢气反应制备甲醇,涉及的反应有:
主反应:
I . CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1= -90.7 kJ·mol-1
II. CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H2= -49.0 kJ·mol-1
副反应:
III. CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H3
IV. 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H4= -23.5 kJ·mol-1
请回答:
①△H3=
②现利用I和II两个反应合成CH3OH,已知CO可使反应的催化剂寿命降低。若氢碳比表示为x=,则理论上x=
(2)CO2甲烷化技术是碳中和理念的落脚点之一,反应为CO2(g)+ 4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H= -165kJ·mol-1,其核心是催化剂的选择。其他条件均相同,在两种不同催化剂条件下反应相同时间,测得CO2转化率和生成CH4选择性随温度变化的影响如下图所示。
下列说法正确的是 。
A.高于320°C后,以Ni- CeO2为催化剂,CO2转化率略有下降的原因一定是CO2甲烷化反应已达平衡,升高温度平衡右移 |
B.高于320°C后,以Ni为催化剂,CO2转化率上升的原因一定是CO2甲烷化反应速率较慢,升高温度反应速率加快,反应相同时间时CO2转化率增加 |
C.工业上应选择的催化剂是Ni- CeO2 |
D.工业上应使用的合适温度为360°C |
△H= - 110.5kJ·mol-1
通过模型假设和理论计算,推测其反应历程如下图所示(*表示某催化剂的活化中心或活性基团):
①决定总反应速率大小的步骤是
②下列说法正确的是
A.A →B能量降低,所以该过程必定自发
B.总反应为加成反应,D、F为过渡态,C、E为中间产物
C. D分子中氧原子带负电荷,强烈吸引CO2分子中的碳原子生成E,使体系能量降低
D.反应热的理论值(-25.42)与某次实测值(-110.5)相差太大,说明理论值几乎没有参考价值
(4)用CO2催化加氢可以合成低碳烯烃。反应开始时在0.1MPa 条件下,以n(H2) :n(CO2)=3:1的投料比充入体积固定的密闭容器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量百分数如下图甲所示:
在120°C达到平衡时,CO2的转化率为
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解题方法
4 . (1)桧木醇(化合物A)是柏科树木中含有的一种抗菌物质:①写出A分子中所含官能团的名称_____ 。
②化合物B是A的互变异构体,可相互转变,当两者相互转变达到动态平衡后哪个化合物的含量高____ 请解释原因_____ 。
②化合物B是A的互变异构体,可相互转变,当两者相互转变达到动态平衡后哪个化合物的含量高
(2)聚氨酯(PU),是一种高分子化合物,常用合成方法基于如图反应原理:R-N=C=O + R'-OH→请画出由C和D为原料所合成聚氨酯E的结构式
C. D. HOCH2CH2OH
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解题方法
5 . 近期,天津大学化学团队以CO2与辛胺为原料实现了甲酸和辛腈的高选择性合成,装置工作原理如图。下列说法正确 的是
A.Ni2P电极与电源负极相连 |
B.辛胺转化为辛腈发生了还原反应 |
C.In/In2O3-x电极上可能有副产物H2生成 |
D.在In/In2O3-x电极上发生的反应为CO2+H2O-2e-=HCOO-+OH- |
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2021-01-22更新
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1370次组卷
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10卷引用:第34届(2021年)高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
第34届(2021年)高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题北京市海淀区2021届高三上学期期末考试化学试题天津市南开区2021届高三下学期一模化学试题山西省太原市第五中学2021届高三下学期第二次模拟考试理科综合化学试题(已下线)第19讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护(精练)-2022年高考化学一轮复习讲练测(已下线)北京市第四中学2021-2022学年高二上学期期中考试化学试题北京市北京师范大学燕化附中2022-2023学年高二上学期10月月考化学试题北京市第二十中学2022-2023学年高三上学期12月月考化学试题北京市海淀区2023-2024学年高二上学期期中考试化学试题北京一零一中学2023-2024学年高二下学期期中考试化学试题