1 . 1967年，C.J.Pedersen发表了关于冠醚合成和选择性配位碱金属离子的论文，开创了超分子化学新领域。超分子主要是指分子通过非共价键完成自我识别与自我组装过程形成的具有特定结构的分子聚集体。在超分子层次上，化学与生命环境、材料、信息等等学科相互交叉，形成超分子科学。目前，超分子科学在分子器件基因结构、纳米材料等方面取得了巨大进展，已成为21世纪一个十分活跃的前沿领域。近期化学家合成了一种结构非常特殊的超分子，其设计思路是，利用分子自我识别与自我组装的能力，将3个环状化合物套入Y型分子的骨架上，再通过化学反应将3个环状化合物的侧链进行关环形成第4个环。图示如下：

(1)已知化合物A.、B的结构分别如下图所示，试问：它们通过什么作用进行自我识别与自我组装__？

(2)在用邻苯二酚和1，8-二氯-3，6-二氧杂辛烷进行[2+2]环化合成化合物A中的大环冠醚部分时，需用到2种方法以提高成环产率，即高度稀释和加入金属离子(模板离子)。试说明为什么加入模板离子会提高产率____？对Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺而言哪种离子作模板产率最高______？为什么________？
(3)将超分子C转变为D时使用的化学反应通常称之为烯烃复分解反应，生成D的同时，还生成另一种化合物E。已知D中的第4个环为三十三元环，试向化合物E是________。反应过程中每生成一个D同时生成_________个E。
(4)K是合成化合物A的原料之一，以E为主要原料合成K的路线如下，请写出F、G、H、I、J、K所代表的化合物或反应条件：F____、G____、H____、I___、J___、K___。

(5)K也可以用如下所示的路线合成，写出L、M、N、O所代表的化合物：L_____、M_____、N_____、O_____。

2 . 对艾滋病进行化疗，通常采用逆转录酚抑制HIV蛋白酶作用的机制，但易产生抗药性。近年来，科学家们设计合成了一类基于双四氢呋喃配体的HIV酶抑制剂具有很好的抗HIV病毒活性。这类化合物合成的关键中间物(4)，可通过如下两条路线合成。
路线1：

其中D→E+F的反应为烯烃复分解反应(2005年诺贝尔化学奖)。以下是烯烃复分解反应的一个实例(Ru配合物(2)为烯烃复分解反应的催化剂)：

路线2：

(LDA为二异丙基胺基锂，是一个位阻比较大的强碱；p-TsOH为对甲苯磺酸)
(1)写出路线1中B、D、E、F、G的结构(不考虑反应过程中的立体化学)和反应条件A和C_____。
(2)写出路线2中H、J、M、N的结构(不考虑反应过程中的立体化学)和反应条件I、K、L_______。
(3)化合物(4)的一种立体异构体(4-1)，在温和条件下氧化得化合物Q，化合物Q经NaBH₄还原得化合物(4-2)。

画出化合物Q和(4-2)的立体构型____，并解释为何得到该立体构型的产物___。

3 . 酒石酸在立体化学中有特殊的意义。著名法国科学家LouisPasteur曾通过研究酒石酸盐的晶体，发现了对映异构现象。在不对称合成中，手性酒石酸及其衍生物常被用作手性配体或用作制备手性配体的前体。
(1)天然L-(+)-酒石酸的Fischer投影式如图所示。请在答题纸所给出的结构图上用R或S标出L-(+)-酒石酸的手性碳构型，并用系统命名法命名_______。

(2)在答题纸指定位置上画出L-(+)-酒石酸的非对映异构体的Fischer投影式_______。该化合物是否有旋光性_______？为什么_______？
(3)法国化学家H.B.Kagan曾以天然酒石酸为起始原料合成了一种重要的手性双膦配体DIOP，并用于烯烃的不对称均相催化氢化，获得很好的对映选择性。DIOP的合成路线如下：

请在答卷纸的指定位置写出上述反应过程中a，b，c，d和e所代表的每一步反应的试剂及必要的反应条件：a_______、b_______、c_______、d_______、e_______。
(4)美国化学家K.B.Sharpless发现了在手性酒石酸二乙酯(DET)和Ti(OPrⁱ)₄的配合物催化下的烯丙醇类化合物的不对称环氧化反应，因而荣获2001年诺贝尔化学奖。该反应产物的立体化学受配体构型的控制，不同构型的DET使氧选择性地从双键平面上方或下方加成，如图所示：

该不对称环氧化反应曾被成功用于(+)-Disparlure(一种林木食叶書虫舞毒蛾性引诱剂)的合成上，合成路线如下：

请在答卷纸的指定位置画出化合物A、B、C、D和(+)-Disparlure的立体结构：A_______、B_______、C_______、D_______、(+)-Disparlure_______。

4 . 异噁唑啉是一类具有广泛生物活性的杂环化合物，化合物H能有效诱导肿瘤细胞株A549的死亡，可经下图所示合成路线制备：

回答下列问题：
(1)化合物G中还有一个溴原子，写出化合物D和G的结构简式：_______和_______。
(2)化合物F转化为化合物H的反应类型是_______。
(3)化合物H中含有_______个手性碳原子。
(4)苯在无水氯化铝存在下与酰氯反应生成酮：

写出以苯、甲苯、CH₃COCl和NH₂OH为原料，经过4步反应制备的合成路线流程图(无机试剂可任选) _______。

5 . 2005年诺贝尔化学奖授予在烯烃复分解反应研究方面做出杰出贡献的Chauvin、Grubbs和Schrock三位化学家。烯烃复分解反应已被广泛用于有机合成和化学工业，特别是药物和塑料的研发。最近，这一反应在天然产物(+)-Angelmarin的全合成中得到应用。(+)-Angelmarin是中草药独活中的有效成分之一、1971年Franke小组报道了它的关键中间体E的合成(见合成路线1)。最近，Coster小组用廉价易得的烯丙基溴代替Franke方法中较贵的3-甲基-3-氯-1-丁炔，合成出中间体G，再经烯烃复分解反。应得到D，继而通过对映选择性环氧化等四步反应得到光学纯的(+)-Angelmarin(见合成路线2)。
合成路线1：

合成路线2：

(1)画出中间体B、C和F的结构式_______、_______、_______。
(2)试为合成路线1中第二、三步反应和合成路线2中的第二步反应提出合理的反应条件和试剂_______。
(3)试解释合成路线1中从D到E转化(即第四步反应)的历程(用反应式表示)_______。
(4)在合成路线2的第二步反应(从F到G的转化)中还观察到了一种副产物，它是G的同分异构体，试画出这个副产物的结构式_______。
(5)3-甲基-3-氯-1-丁炔是合成路线1中使用的原料之一。用乙炔利必要的有机或无机试剂，用不超过三步反应的合成路线合成该化合物，写出反应式_______。

6 . 癌症是威胁人类健康的主要疾病之一。肿瘤的发病涉及到多种因素多个步骤的病理过程。研究表明，肿瘤的发生与核小体核心组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化的失衡有着密切的关系。组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylases，HDACs)抑制剂通过调节组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化，激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡，因此是近几年来抗肿瘤药物的研究热点之一。下面是一种HDAC抑制剂(F)的合成路线，请根据该路线回答问题。
(甲)(A)(B)(C)(D)(E)(F)
(1)写出A、B、D、E的结构式：A_______B_______D_______E_______
(2)F与Zn²⁺配位是其发挥作用的前提之一。F中哪个部位最易与Zn²⁺配位？为什么_______。
(3)以3-(2-异丁基-4-羟基)苯基丙烯酸为原料，也可合成一种HDAC，该原料可能的立体异构体有_______种。

8 . 杂环化合物2-甲基四氢呋喃-3-酮(即目标产物1)是咖啡香气的主要成分之一，有多种合成方法。下面是一条由乙酰乙酸乙酯为起始原料的合成路线：

在合成路线的最后一步中，化合物H在水蒸气蒸馏过程中发生下列反应，最终转变为目标产物I：

提示：合成步骤中涉及到以下反应：
脱羧反应：+CO₂(Z=CH₂或O)
(1)请在答卷纸的指定位置写上化合物E、F，G、J、K、L、M和N的结构式E_______、F_______、G_______、J_______、K_______、L_______、M_______、N_______。
(2)请分别指出化合物J与K(或J与L)，K与L之间是什么异构关系_______。
(3)除目标产物I被水蒸气蒸出之外，化合物K、L和M均留在母液中。请说明它们为什么不会被水蒸气蒸出_______？

9 . 化合物是一种麻醉剂，可以用 为原料经下列路线合成。

(A)(B)
(1)请写出必要的试剂和中间产物(A)、(B)、(C)的结构式：A_______、B_______、C_______。
(2)如用为原，加必要试剂合成HO-CH₂CH₂N(CH₃)₂_______。

10 . Dofetilide是一种新的抗心律失常药物，自2000 年上市以来，其合成一直受到人们的重视。在已报道的诸多合成路线中，大多是经过化合物1进-步转化得到的：

因此，化合物1是合成Dofetilide的关键中间体，文献报道的部分合成路线如下：
合成路线(1)：
合成路线(2)：
合成路线(3)：
合成路线(4)：
(1)画出Dofetilide及上述合成路线中化合物7，8，10，14 的结构式__________。
(2)请写出上述各合成路线中步骤(A)~ (L)所需的试剂及必要的反应条件__________。
(3)用系统命名法命名化合物3和11__________。
(4)以2-(4-硝基苯基)乙醛为起始原料，使用不超过2个碳原子的有机物和必要的无机试剂，用不超过5步反应的方法合成化合物13__________。