1 . 以含镓废料［主要成分为］为原料制备半导体材料的工艺如图所示。已知：和的性质相似。下列叙述错误的是

          

A．操作不宜温度过高

B．用固体可替代“脱水”中的

C．用酸性溶液可检验“脱水”产生的气体含

D．不能用如图装置吸收“合成”中尾气

2 . CO₂是一种温室气体，对人类的生存环境产生巨大的影响，将CO₂作为原料转化为有用化学品，对实现碳中和及生态环境保护有着重要意义。
Ⅰ．工业上以CO₂和NH₃为原料合成尿素，在合成塔中存在如下转化：

(1)液相中，合成尿素的热化学方程式为：2NH₃(l)+CO₂(l)=H₂O(l)+NH₂CONH₂(l) △H=___________kJ/mol。
(2)在恒容密闭容器中发生反应：2NH₃(g)+CO₂(g)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) △H＜0。下列说法正确的是

A．增大CO2的浓度，有利于NH3的转化率增大

B．反应在任何温度下都能自发进行

C．当混合气体的密度不再发生改变时反应达平衡状态

D．充入He，压强增大，平衡向正反应移动

Ⅱ．可利用CO₂和CH₄催化制备合成气(CO、H₂)，在一定温度下容积为1 L密闭容器中，充入等物质的量CH₄和CO₂，加入Ni/Al₂O₃使其发生反应：CH₄(g)+CO₂(g)2CO(g)+2H₂(g)
(3)反应达平衡后，平衡常数K=81，此时测得c(CO)为3 mol/L，则CH₄的转化率为___________(保留2位有效数字)。
(4)制备“合成气”反应历程分两步：

步骤	反应	正反应速率方程	逆反应速率方程
反应①	CH4(g)C(ads)+2H2(g)	v正=k1·c(CH4)	v逆=k2·c2(H2)
反应②	C(ads)+CO2(g)2CO(g)	v正=k3·c(CO2)	v逆=k4·c2(CO)

上述反应中C(ads)为吸附性活性炭，反应历程的能量图变化如下图所示：

①反应速率快慢比较：反应①___________反应②(填“＞”“＜”或“=”)，请依据有效碰撞理论微观探析其原因___________。
②一定温度下，反应CH₄(g)+CO₂(g)2CO(g)+2H₂(g)的平衡常数K=___________(用k₁、k₂、k₃、k₄表示)。
(5)制备合成气(CO、H₂)过程中发生副反应：CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g) △H₂=+41.0 kJ/mol，在刚性密闭容器中，进料比分别等于1.0、1.5、2.0，且反应达到平衡状态。反应体系中，随温度变化的关系如图所示：

随着进料比的增加，的值___________(填“增大”、“不变”或“减小”)，其原因是___________。

3 . 2022年1月24日，习近平总书记在十九届中共中央政治局第三十六次集中学习时强调，实现碳达峰碳中和是贯彻新发展理念、构建新发展格局、推动高质量发展的内在要求。因此，二氧化碳的合理利用成为研究热点。
(1)以CO₂和NH₃为原料合成尿素是利用CO₂的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下：
反应I：2NH₃(g)+CO₂(g)=NH₂COONH₄(s) ΔH₁=-159.5kJ/mol
反应II：NH₂COONH₄(s)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) ΔH₂=+72.5kJ/mol
总反应III：2NH₃(g)+CO₂(g)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) ΔH₃
反应III的ΔH₃=________kJ/mol，据此判断该反应在________(填“低温”、“高温”或“任意温度”)条件下能自发进行。
(2)二甲醚(CH₃OCH₃)被誉为“21世纪的清洁燃料，以CO₂、H₂为原料制备二甲醚涉及的主要反应如下：
I.2CO₂(g)+6H₂(g)⇌CH₃OCH₃(g)+3H₂O(g) ΔH₁=-122.5kJ/mol
II.CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₂=+41.1kJ/mol
①在压强、CO₂和H₂的起始投料一定的条件下，发生反应I、II，实验测得CO₂平衡转化率和平衡时CH₃OCH₃的选择性随温度的变化如图1所示。

(已知：CH₃OCH₃的选择性=100%)
其中表示平衡时CH₃OCH₃的选择性的曲线是_______(填“①”或“②”)；温度高于300℃时，曲线②随温度升高而升高的原因是________；为同时提高CO₂的平衡转化率和平衡时CH₃OCH₃的选择性，应选择的反应条件为________(填标号)。
a.高温、高压　　b.低温、高压　　c.高温、低压　　d.低温、低压
②对于反应II的反应速率v=v_正-v_逆=k_正p(CO₂)·p(H₂)-k_逆p(CO)·p(H₂O)，其中k_正、k_逆分别为正、逆反应速率常数，p为气体的分压(分压=总压×物质的量分数)。
a.降低温度，k_正-k_逆________(填“增大”、“减小”或”不变”)；
b.在一定温度和压强下的反应II，按照n(H₂)：n(CO₂)=1：1投料，CO₂转化率为50%时，v_(正)：v_(逆)=3：4，用气体分压表示的平衡常数K_p=________。
(3)用H₂还原CO₂可以合成CH₃OH：CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g)。恒压下，CO₂和H₂的起始物质的量之比为1：3时，该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H₂O)时甲醇的产率随温度的变化如图2所示。P点甲醇产率高于T点的原因为___________。

(4)CO₂的再利用技术是促进可持续发展的措施之一，南开大学化学学院陈军院士课题组则成功研制出新型的Na-CO₂电池，如图3是一种Na-CO₂二次电池，其中钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池放电产物为Na₂CO₃和C，则放电时正极电极反应式为___________。