2020年10月，中国载人深潜器“奋斗者”号在马里亚纳海沟成功下潜突破1万米，“奋斗者”号选择了中国自主研发的全新高强高韧钛合金作为外壳材料，金属钛可用钙钛矿冶炼。请回答下列问题：
(1)Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是___________ 。
(2)常温常压下硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图。1mol硼酸(H3BO3)晶体中含有___________ mol氢键，从氢键的角度解释硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大：___________ 。
(3)钙钛矿(CaTiO3)的晶胞有A型和B型，将A型晶胞体心的Ti4+移至原点可得到B型晶胞。
①钛酸钙其中Ti4+的核外电子排布式为___________ ；钛酸钙中两种阳离子中半径较大的是___________ 。若某B型钙钛矿的晶胞密度为ρ g/cm3，NA为阿伏加德罗常数的值，晶胞中氧离子之间的最短距离为___________ cm(用含ρ和NA的代数式表示)。
②某有机钙钛矿MDABCONH4I3具有A型钛酸钙晶胞结构。MDABCO的结构如图所示，则MDABCO所含元素电负性由大到小为___________ ，N原子的杂化轨道类型为___________ 。若在MDABCONH4I3的晶胞中MDABCO的分数坐标为(0，0，0)，I-的一种分数坐标为(
，，0)，则
的分数坐标为___________ ，与MDABCO距离最近的I-有___________ 个。
③TiO2难溶于水和稀酸，但能溶于浓硫酸，析出含有钛酰离子的晶体，钛酰离子常成为链状聚合形式的阳离子，其结构形式如图1，化学式为___________ 。
(1)Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是
| 化合物 | TiF4 | TiCl4 | TiBr4 | TiI4 |
| 熔点/℃ | 377 | -24.12 | 38.3 | 155 |
(2)常温常压下硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图。1mol硼酸(H3BO3)晶体中含有
(3)钙钛矿(CaTiO3)的晶胞有A型和B型，将A型晶胞体心的Ti4+移至原点可得到B型晶胞。
①钛酸钙其中Ti4+的核外电子排布式为
②某有机钙钛矿MDABCONH4I3具有A型钛酸钙晶胞结构。MDABCO的结构如图所示，则MDABCO所含元素电负性由大到小为
，，0)，则的分数坐标为③TiO2难溶于水和稀酸，但能溶于浓硫酸，析出含有钛酰离子的晶体，钛酰离子常成为链状聚合形式的阳离子，其结构形式如图1，化学式为
更新时间：2022-03-14 15:55:23
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【推荐1】钛被称为继铁、铝之后的“第三金属”。一种制备金属钛的工艺流程如下所示：___________ 。
(2)已知TiCl4在通常情况下是无色液体，熔点为-37℃，沸点为136℃，结构与CCl4相似。试预测CCl4的沸点___________ 136℃(填“>”“<”或“=”)并阐述推测理由___________ 。
(3)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化作用的一个实例如下所示：___________ 。
(4)硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合形式的离子，该阳离子的结构片段如图所示。该阳离子中Ti与O的原子数之比为___________ 。___________ g·cm-3(设阿伏加德罗常数的值为NA，用含a、b、NA的代数式表示)。
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(4)硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合形式的离子，该阳离子的结构片段如图所示。该阳离子中Ti与O的原子数之比为
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解答题-结构与性质
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(0.65)
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解题方法
【推荐2】我国科学家利用甲胺盐(CH3NH3I)和PbI2制备太阳能电池材料CH3NH3PbI3，回答下列问题：
(1)基态Pb原子的价层电子排布式为____ 。
(2)CH3NH3I中含有离子键和下列共价键中的____ (填标号)；CH3NH
的一种等电子体的分子式为____ 。
A.σ键 B.π键 C.配位键 D.非极性键
(3)[Pb2(dnob)2(phen)3(H2O)]n是Pb的一种配位聚合物，dnob、phen分别为
、
。其中C、N、O的第一电离能由小到大的顺序为____ ；C、N的杂化方式分别为____ 、____ 。
(4)CH3NH3PbI3的晶体属于立方晶系，两个晶胞无隙并置的结构如图所示。其中CH3NH、Pb2+、I-分别位于晶胞的顶点、体心和面心。
①每个晶胞含有____ 个I-。
②以晶胞参数为单位长度建立坐标系，可以表示晶胞中各原子(若为原子团，视为原子处理)的位置，称为原子坐标。在该图中，A点CH3NH的原子坐标为(0，0，0)，B点Pb2+的原子坐标为(
，，)，则C点I-的原子坐标为____ ；晶体中1个CH3NH与____ 个I-等距离且最近；已知该晶体的密度为ρg·cm-3，AC之间的距离为dpm，则阿伏加德罗常数的值NA=____ mol-1。
(1)基态Pb原子的价层电子排布式为
(2)CH3NH3I中含有离子键和下列共价键中的
的一种等电子体的分子式为A.σ键 B.π键 C.配位键 D.非极性键
(3)[Pb2(dnob)2(phen)3(H2O)]n是Pb的一种配位聚合物，dnob、phen分别为
、。其中C、N、O的第一电离能由小到大的顺序为(4)CH3NH3PbI3的晶体属于立方晶系，两个晶胞无隙并置的结构如图所示。其中CH3NH
、Pb2+、I-分别位于晶胞的顶点、体心和面心。①每个晶胞含有
②以晶胞参数为单位长度建立坐标系，可以表示晶胞中各原子(若为原子团，视为原子处理)的位置，称为原子坐标。在该图中，A点CH3NH
的原子坐标为(0，0，0)，B点Pb2+的原子坐标为(，，)，则C点I-的原子坐标为与
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解答题-结构与性质
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(0.65)
解题方法
【推荐3】元素周期表中第四周期的某些过渡元素(如V、Fe、Co等)在生产、生活中有着广泛的应用。
(1)钒(V)及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。
①钒在周期表中的位置为________________ 。
②
的结构式如图所示，则分子中
键和
键数目之比为________ 。
(2)
是钴的一种配合物，中心离子的配位数为6，向
该配合物的溶液中加入足量
溶液，生成5.74g白色沉淀。
①
的空间构型为________ 。
②则该配合物中配离子的化学式为________________ 。
(3)铁的单质、合金及众多的化合物在生产生活中都有广泛的应用。
①基态铁原子的价层电子轨道表示式________________ 。
②氧元素与Fe可形成低价态氧化物FeO。已知该晶胞的密度为
，则
与
之间最近距离为________ pm(用含d和
的代数式表示，代表阿伏加德罗常数的值)。
(1)钒(V)及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。
①钒在周期表中的位置为
②
的结构式如图所示，则分子中键和键数目之比为(2)
是钴的一种配合物，中心离子的配位数为6，向该配合物的溶液中加入足量溶液，生成5.74g白色沉淀。①
的空间构型为②则该配合物中配离子的化学式为
(3)铁的单质、合金及众多的化合物在生产生活中都有广泛的应用。
①基态铁原子的价层电子轨道表示式
②氧元素与Fe可形成低价态氧化物FeO。已知该晶胞的密度为
，则与之间最近距离为的代数式表示，代表阿伏加德罗常数的值)。
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解答题-无机推断题
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(0.65)
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解题方法
【推荐1】X、Y、Z、M、Q、R是元素周期表前四周期的元素，且原子序数依次增大，其相关信息如表所示：
请回答下列问题。
(1)请写出元素R在元素周期表中位置：_______ 。
(2)X、Y、Z、M四种元素的原子半径由小到大的顺序是_______ (用元素符号表示)。
(3)元素R可形成
和
，其中较稳定的是，原因是_______ 。
(4)短周期元素T与元素M在周期表中的位置呈现对角线关系，则元素T为_______ (填元素符号)；已知元素T、Q的电负性分别为1.5和3.0，则它们形成的化合物是_______ (填“离子化合物”或“共价化合物”)。
| 元素代号 | 相关信息 |
| X | 原子核外有6种不同运动状态的电子 |
| Y | 基态原子中s电子总数与p电子总数相等 |
| Z | 原子半径在同周期元素中最大 |
| M | 第一至第六电离能(kJ/mol)依次为578、1817、2745、11575、14830、18376 |
| Q | 基态原子的最外层p轨道上有两个电子的自旋方向与其他电子的自旋方向相反 |
| R | 基态原子核外有7个能级上有电子且能量最高的能级上有6个电子 |
(1)请写出元素R在元素周期表中位置：
(2)X、Y、Z、M四种元素的原子半径由小到大的顺序是
(3)元素R可形成
和，其中较稳定的是，原因是(4)短周期元素T与元素M在周期表中的位置呈现对角线关系，则元素T为
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解答题-结构与性质
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(0.65)
【推荐2】
处于同一主族，相关化合物应用广泛。
(1)基态
原子的简化电子排布式是___________ 。
(2)下列说法不正确 的是___________ 。
A．
是含有极性键的非极性分子
B．
原子由
能形成原子发射光谱
C．硼氢化钠
中元素电负性大小依次为
D．键的极性：
(3)硼酸
为一元弱酸，晶体结构为层状，其二维平面结构如图所示：
硼酸晶体中存在___________ 
氢键。
②硼酸晶体在
时溶解度为
水，加热至
时，溶解度增大至
，加热时溶解度增大的原因可能是___________ 。
③已知常温下，
在水中存在平衡：
。硼砂的化学式为
的硼砂溶液中，
水解生成等物质的量浓度的和
，该溶液的
___________ ，中硼原子的杂化轨道类型是___________ 。
处于同一主族，相关化合物应用广泛。(1)基态
原子的简化电子排布式是(2)下列说法
A．
是含有极性键的非极性分子B．
原子由能形成原子发射光谱C．硼氢化钠
中元素电负性大小依次为D．键的极性：
(3)硼酸
为一元弱酸，晶体结构为层状，其二维平面结构如图所示：
硼酸晶体中存在氢键。②硼酸晶体在
时溶解度为水，加热至时，溶解度增大至，加热时溶解度增大的原因可能是③已知常温下，
在水中存在平衡：。硼砂的化学式为的硼砂溶液中，水解生成等物质的量浓度的和，该溶液的中硼原子的杂化轨道类型是
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解答题-结构与性质
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(0.65)
解题方法
【推荐3】铁、钴、镍、铬、钼
、钨
都是重要的过渡元素，它们的单质和化合物在生活、生产中有广泛应用。
（1）基态铬原子核外价电子排布图为________ ；铬元素最高化合价为_______ ，已知一种铬的氧化物的化学式为CrO5，其中Cr的化合价为最高价，该氧化物的结构式为____________ ，1mol该氧化物中所含过氧键的数目__________ 。
（2）铬离子
能形成多种配合物，例
。
①该配合物中
的配位数为________ 。
②上述配合物中的非金属元素按电负性由小到大的顺序排列为________ 。
（3）FeCO3是菱铁矿的主要成分，其中C原子的杂化方式为________ ；分子中的大π键可用符号
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为
)，则
中的大π键应表示为________ 。
（4）Co(NH3)5Cl3是钴的一种配合物，向含0.01 mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87 g，则该配合物的化学式为________________ 。
（5）镍与CO形成的一种配合物Ni(CO)x ，中心原子的价电子数和配体提供的孤电子数目之和为18，则X=________ ，1mol该配合物所含配位键的数目为_____ 。
、钨都是重要的过渡元素，它们的单质和化合物在生活、生产中有广泛应用。（1）基态铬原子核外价电子排布图为
（2）铬离子
能形成多种配合物，例。①该配合物中
的配位数为②上述配合物中的非金属元素按电负性由小到大的顺序排列为
（3）FeCO3是菱铁矿的主要成分，其中C原子的杂化方式为
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则中的大π键应表示为（4）Co(NH3)5Cl3是钴的一种配合物，向含0.01 mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87 g，则该配合物的化学式为
（5）镍与CO形成的一种配合物Ni(CO)x ，中心原子的价电子数和配体提供的孤电子数目之和为18，则X=
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解答题-工业流程题
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(0.65)
【推荐1】白云石的主要成分为
，还含有少量的
和
。利用白云石制备碳酸钙和氧化镁，其主要流程的示意图如下。
已知：
。
(1)组成的四种元素，电负性由大到小的顺序是___________ 。
(2)“氨浸1”在室温下进行，写出氯化铵浸取氧化钙总反应的离子方程式___________ 。
(3)两次“氨浸”的pH比较；a___________ b(填“>”“=”或“<”)。
(4)“碳化”时，测得碳酸钙的产率及碳酸钙中镁元素的含量随溶液pH的变化如图所示。
___________ 时，碳化效果最佳。低于该pH，碳酸钙的产率下降，其原因用离子方程式表示：___________ 。
(5)“沉镁”发生反应：
，其平衡常数
___________ (用含氢氧化的
和
的
的代数式表示)。
(6)制备过程除了充分利用
，还可以循环利用的1种物质是___________ (填化学式)。
(7)称取
试样置于烧杯中，加蒸馏水数滴润湿，盖一表面皿，滴加盐酸至固体完全溶解，定容在
的容量瓶内，用移液管吸取
待测液于锥形瓶中，加入相关试剂，摇匀后用
EDTA溶液滴定至终点(
与EDTA以等物质的量比反应)。进行平行实验，测得平均消耗EDTA溶液
。产品中碳酸钙质量分数为___________ (列出计算式)。
(8)碳酸钙的某种晶胞结构如下图所示。
①每个晶胞中含有___________ 个“
”单元。
②每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为___________ 。
，还含有少量的和。利用白云石制备碳酸钙和氧化镁，其主要流程的示意图如下。已知：
。(1)组成
的四种元素，电负性由大到小的顺序是(2)“氨浸1”在室温下进行，写出氯化铵浸取氧化钙总反应的离子方程式
(3)两次“氨浸”的pH比较；a
(4)“碳化”时，测得碳酸钙的产率及碳酸钙中镁元素的含量随溶液pH的变化如图所示。
(5)“沉镁”发生反应：
，其平衡常数和的的代数式表示)。(6)制备过程除了充分利用
，还可以循环利用的1种物质是(7)称取
试样置于烧杯中，加蒸馏水数滴润湿，盖一表面皿，滴加盐酸至固体完全溶解，定容在的容量瓶内，用移液管吸取待测液于锥形瓶中，加入相关试剂，摇匀后用EDTA溶液滴定至终点(与EDTA以等物质的量比反应)。进行平行实验，测得平均消耗EDTA溶液。产品中碳酸钙质量分数为(8)碳酸钙的某种晶胞结构如下图所示。
①每个晶胞中含有
”单元。②每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为
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解答题-结构与性质
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(0.65)
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解题方法
【推荐2】青铜器是我国古代瑰宝。目前，在工业上用磷化铜(Cu3P2)制造磷青铜，磷青铜是含少量钪、锡磷的铜合金，主要用作耐磨零件和弹性合金原件。
(1)基态Sc原子的核外电子排布式为____ ；其价电子中未成对电子数与成对电子数之比为___ 。
(2)①PH4I中的P原子的杂化方式是___ 。
②P与N同主族，气态氢化物的沸点：NH3____ PH3(填“>”或“<”)，说明理由：___ 。
(3)磷青铜中的锡、磷两种元素电负性的大小为Sn___ P(填“>”“<”或“=”)。
(4)某磷青铜晶胞结构如图所示。
①则其化学式为____ 。
②该晶体中距离Sn原子最近的Cu原子有___ 个。
③若晶体密度为ρg/cm3，最近的Cu原子核间距为____ pm(用含ρ、NA的代数式表示)。
(1)基态Sc原子的核外电子排布式为
(2)①PH4I中的P原子的杂化方式是
②P与N同主族，气态氢化物的沸点：NH3
(3)磷青铜中的锡、磷两种元素电负性的大小为Sn
(4)某磷青铜晶胞结构如图所示。
①则其化学式为
②该晶体中距离Sn原子最近的Cu原子有
③若晶体密度为ρg/cm3，最近的Cu原子核间距为
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【推荐3】(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O，俗名为莫尔盐，是一种重要的化工原料，可用于医药、冶金、电镀等。回答下列问题：
(1)NH
离子中N的_______ 轨道与H的s轨道重叠形成σ键；
的空间构型为_______ ，其O-S-O的键角比
中O-S-O的键角_______ (填“大”或“小”)。
(2)Fe与S形成的一种化合物晶体的晶胞结构及其纵向投影如图所示，该物质的化学式为_______ 。已知：晶体密度为ρg/cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，晶胞六棱柱底面边长为apm，则该晶胞的高c=_______ pm(列出计算式)。
(1)NH
离子中N的的空间构型为中O-S-O的键角(2)Fe与S形成的一种化合物晶体的晶胞结构及其纵向投影如图所示，该物质的化学式为
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解答题-结构与性质
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(0.65)
解题方法
【推荐1】I.现有以下几种物质：①晶体二氧化硅 ②干冰 ③五氯化磷 ④金刚石 ⑤过氧化钠 ⑥冰 ⑦碳化硅 ⑧白磷。
(1)请用编号填写：通过非极性键形成共价晶体的是_______ ，空间构型为正四面体形的分子晶体是_______ 。
II.含氧酸可表示为：
酸的强度与酸中的非羟基氧原子数
有关，越大，酸性越强。一般
弱酸，
中强酸，
强酸，
超强酸。据实验事实可知硼酸是一元弱酸，而亚磷酸
是中强酸。
(2)写出硼酸
的电离方程式_______ ；
(3)写出亚磷酸与过量
反应的化学方程式_______ ；
(4)在相同条件下，
在水中的溶解度和在水中的溶解度相比，的溶解度大，从分子性质的角度阐述的理由是_______ 。
(5)如图是金单质的面心立方晶胞(
原子占据立方体的顶点和面心位置)。若原子的半径为
厘米，原子的相对原子质量为
，则单质晶体的密度为_______ 
(设为阿伏加德罗常数的值)。
(6)实验室检验
可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀，请在下图配合物中标出未画出的化学键和氢键(镍的配位数为4)_______ 。
(1)请用编号填写：通过非极性键形成共价晶体的是
II.含氧酸可表示为：
酸的强度与酸中的非羟基氧原子数有关，越大，酸性越强。一般弱酸，中强酸，强酸，超强酸。据实验事实可知硼酸是一元弱酸，而亚磷酸是中强酸。(2)写出硼酸
的电离方程式(3)写出亚磷酸与过量
反应的化学方程式(4)在相同条件下，
在水中的溶解度和在水中的溶解度相比，的溶解度大，从分子性质的角度阐述的理由是(5)如图是金单质的面心立方晶胞(
原子占据立方体的顶点和面心位置)。若原子的半径为厘米，原子的相对原子质量为，则单质晶体的密度为(设为阿伏加德罗常数的值)。(6)实验室检验
可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀，请在下图配合物中标出未画出的化学键和氢键(镍的配位数为4)
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解答题-无机推断题
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解题方法
【推荐2】有X、Y、Z、W、R、Q为前四周期元素，原子序数依次增大。X、Y最外层电子排布可表示为asa，bsbbpb（a≠b），Y、Z、W是位于P区的同一周期的元素，Y与W原子核外的未成对电子数相等，RW2与ZW2-为等电子体，Q为过渡金属元素，其原子核外没有未成对电子。请回答下列问题：
(1)Q的最外层电子排布式为_________ ，RW2的分子立体构型是_________________
(2)Y、Z、W的最简单氢化物中，键角最小的是_______ （用分子式表示）, YW与Z2互为等电子体，ZW的结构式为____________ （若有配位键，请用“→”表示）。
(3)ZX3可以与X+结合成
，这个过程中发生改变的是____ （填序号）。
a．微粒的空间构型 b．Z原子的杂化类型
c．X-Z-X的键角 d．微粒的电子数
(4)QR在荧光体，光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方QR晶体结构如图所示，一个晶胞中含有的Q原子数为____________ 。与R原子最近且距离相等的R原子有_____ 个。该晶胞棱长与最近的两个R原子的距离之比为_______
(1)Q的最外层电子排布式为
(2)Y、Z、W的最简单氢化物中，键角最小的是
(3)ZX3可以与X+结合成
，这个过程中发生改变的是a．微粒的空间构型 b．Z原子的杂化类型
c．X-Z-X的键角 d．微粒的电子数
(4)QR在荧光体，光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方QR晶体结构如图所示，一个晶胞中含有的Q原子数为
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【推荐3】为实现“碳达峰”及“碳中和”，二氧化碳甲烷化技术是
循环再利用最有效的技术之一
(1)二氧化碳甲烷化时发生的反应为：
①298K时，已知相关物质的相对能量如图，则该反应的
___________ 
。
②能判断该过程反应已达化学平衡状态的标志是___________ (填标号)。
A．体积分数保持不变
B．容器中混合气体的质量保持不变
C．混合气体的平均相对分子质量保持不变
D．的生成速率与
的生成速率相等
③有利于提高体系中平衡转化率的措施是___________ (填标号)。
A．使用高效催化剂 B．增加投入量
C．延长反应时间 D．及时分离
(2)催化剂的选择是甲烷化的核心，金属Ni或
均可作为催化剂。反应相同时间，测得转化率和选择性随温度的变化如图所示。高于320℃，以为催化剂，转化率略有下降，而以Ni为催化剂，转化率却仍在上升，其原因是___________ 。(的选择性公式：的选择性
)
(3)甲烷化发生反应，由于该反应存在副反应，反应的不能100%转化为，生成的须依据的选择性公式进行计算。某温度，在体积为2L的恒容密闭容器中加入1mol和4mol
，10min后达到平衡，的平衡转化率和的选择性分别为80%、90%，则的反应速率为___________ 。
(4)催化加生成的反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注)，则发生的副反应的方程式为___________ 。
(5)
的晶胞结构如图所示：
①Ce的配位数为___________ 。
②若高温下该晶胞中1个氧原子变为空位，需___________ 个面心上的Ce由+4价变为+3价(顶点上的Ce化合价不变)。
循环再利用最有效的技术之一(1)二氧化碳甲烷化时发生的反应为：
①298K时，已知相关物质的相对能量如图，则该反应的
。②能判断该过程反应已达化学平衡状态的标志是
A．
体积分数保持不变B．容器中混合气体的质量保持不变
C．混合气体的平均相对分子质量保持不变
D．
的生成速率与的生成速率相等③有利于提高体系中
平衡转化率的措施是A．使用高效催化剂 B．增加
投入量C．延长反应时间 D．及时分离
(2)催化剂的选择是
甲烷化的核心，金属Ni或均可作为催化剂。反应相同时间，测得转化率和选择性随温度的变化如图所示。高于320℃，以为催化剂，转化率略有下降，而以Ni为催化剂，转化率却仍在上升，其原因是的选择性公式：的选择性)(3)
甲烷化发生反应，由于该反应存在副反应，反应的不能100%转化为，生成的须依据的选择性公式进行计算。某温度，在体积为2L的恒容密闭容器中加入1mol和4mol，10min后达到平衡，的平衡转化率和的选择性分别为80%、90%，则的反应速率为(4)
催化加生成的反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注)，则发生的副反应的方程式为(5)
的晶胞结构如图所示：①Ce的配位数为
②若高温下该晶胞中1个氧原子变为空位，需
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