1 . 第三周期元素的单质及其化合物具有重要用途。在熔融状态下，可用金属钠制备金属钾；MgCl₂可制备多种镁产品；铝—空气电池具有较高的比能量，在碱性电解液中总反应为4Al+3O₂+4OH^-+6H₂O=4[Al(OH)₄]^-。高纯硅广泛用于信息技术领域，高温条件下，将粗硅转化为三氯硅烷(SiHCl₃)，再经氢气还原得到高纯硅。硫有多种单质，如斜方硫(燃烧热为297kJ·mol^–1)、单斜硫等。H₂S可除去废水中Hg²⁺等重金属离子，H₂S水溶液在空气中会缓慢氧化生成S而变浑浊。SO₂催化氧化是工业制硫酸的重要反应之一，常用V₂O₅作催化剂。下列化学反应表示正确的是

A．斜方硫燃烧：S(s，斜方硫)+O2(g)=SO2(g)     ∆H=297kJ·mol–1

B．CuSO4溶液中加入小粒金属钠：2Na+Cu2+=Cu+2Na+

C．SiHCl3转化为高纯硅：SiHCl3+H2Si+3HCl

D．铝—空气电池放电时的负极反应：Al+4H2O-3e−=[Al(OH)4]-+4H＋

2 . 甲醇是一种基本的有机化工原料，用途十分广泛。
已知：CH₃OH(g) ⇌HCHO(g)+H₂(g) ΔH=+84kJ·mol^-1
2H₂(g)+O₂(g) ⇌2H₂O(g) ΔH=-484kJ·mol^-1
(1)①工业上常以甲醇为原料制取甲醛，请写出CH₃OH(g)与O₂(g)反应生成HCHO(g)和H₂O(g)的热化学方程式：_______。
②若在恒温恒容的容器内进行反应CO(g)+2H₂(g) ⇌CH₃OH(g)，下列表示该反应达到平衡状态的标志有_______(填字母序号)。
A．容器中混合气体的密度不变化
B．有2个H—H键断裂的同时有3个C—H键生成
C．容器中混合气体的压强不变化
D．CH₃OH(g)百分含量保持不变
(2)工业上以CO、CO₂、H₂为原料制备甲醇，其原理如下：
主反应：①CO+2H₂⇌CH₃OH ②CO₂+3H₂⇌CH₃OH+H₂O
副反应：2CO⇌CO₂+C 2CO+2H₂⇌CH₄+CO₂
CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图1所示。该反应ΔH_____(填“＞”或“＜”)0，实际生产条件控制在250℃、1.3×10⁴kPa左右，选择此压强的理由是_____。由图2知，当温度高于240℃时，CO转化率下降的原因为_____。

(3)电解水蒸气和CO₂产生合成气(H₂+CO)。较高温度下(700~1000℃)，在SOEC两侧电极上施加一定的直流电压，H₂O和CO₂在氢电极发生还原反应产生O^2-，O^2-穿过致密的固体氧化物电解质层到达氧电极，在氧电极发生氧化反应得到纯O₂，由图3可知A为直流电源的_____(填“正极”或“负极”)，请写出以H₂O为原料生成H₂的电极反应式：_____。

3 . 金属钨用途广泛，主要用于制造硬质或耐高温的合金，以及灯泡的灯丝。高温下，在Z-X-X-K]密闭容器中用H₂还原WO₃可得到金属钨，其总反应为：WO₃ (s) + 3H₂ (g) W (s) + 3H₂O (g)
请回答下列问题：
(1)上述反应的化学平衡常数表达式为___________________________。
(2)某温度下反应达平衡时，H₂与水蒸气的体积比为2:3，则H₂的平衡转化率为____________。
(3)上述总反应过程大致分为三个阶段，各阶段主要成分与温度的关系如下表所示：

第一阶段反应的化学方程式为___________________________；假设WO₃完全转化为W，则三个阶段消耗H₂物质的量之比为____________________________________。
(4)已知：温度过高时，WO₂ (s)转变为WO₂ (g)；
WO₂ (s) + 2H₂ (g) W (s) + 2H₂O (g)；ΔH ＝ +66.0 kJ·mol－1
WO₂ (g) + 2H₂ W (s) + 2H₂O (g)；ΔH ＝ －137.9 kJ·mol－1
则WO₂ (s) WO₂ (g) 的ΔH ＝ ______________________。