【推荐2】卤化磷是有机化学中常用的卤化剂。工业上制备PCl₅的方法是将Cl₂通入PCl₃的CCl₄中制得，固态PCl₅是一种离子化合物，阳离子A为四面体构型，阴离子B为八面体构型。
(1)写出固态PCl₅中阴离子的化学式 ___________， 阳离子中心原子的杂化方式为 ___________。
(2)在CCl₄中，PCl₅主要以 ___________ 形式存在，推断依据是 ___________ 。而在硝基苯中，则存在下列两个平衡： (未配平 )
PCl₅A + B                         ①
PCl₅A + C1^- ②
当PCl₅浓度较大时，以平衡 ___________为主(填①或②)，理由是 ___________。
(3)与氯同一族的溴也可形成五卤化物，PBr₅固态时也为离子化合物，阳离子为四面体，但固体中只存在一种磷。PBr₅相比于PCl₅更不稳定，它有如下转化：

注： E中磷的质量分数为5.247%。
写出固态PBr₅离子化合物的化学式 ______： 写出C、D、E的化学式： C_____ ， D ___________，E___________。
(4)固态PBr₅不能像固态PCl₅那样形成正八面体的配阴离子，试解释原因 ____________。
(5)将PCl₅部分氟化，可得到PCl₂F₃、PCl₃F₂等物质，已知它们在固态时也是离子化合物，推测离子化合物PCl₂F₃和PCl₃F₂的化学式 ___________、___________。

【推荐2】冰有+六种晶型。冰中每个水分子与周围4个水分子形成氢键，氢键键长可表示为通过氢键相连接的两个氧原子的核间距。
(1)自然界中最常见的冰是冰-I_h，属六方晶系(如图)，晶胞参数a=b=449.75pm，c=732.24pm。

①设冰-I_h中键角均为109.5°，计算氢键键长_____。
②冰-I_h理想模型中与每个氧原子相连的4个氧原子构成正四面体。计算实际晶体与理想模型的晶胞参数c的相对偏差(用百分数表示)_______。
(2)冰-XI是冰-I_h在低温下的平衡结构，可在低于72K，常压下从KOH稀溶液中析出，其网状结构与冰-In相似，但氢原子位置是有序的。冰-XI属正交晶系，晶胞参数a=450.19pm，b=779.78pm，c=732.80pm，计算该晶胞中水分子的个数________。
(3)冰–I_c是一种亚稳态，在-80°C由水蒸气凝结而成，属立方晶系，晶体内所有氢键键长均相等，晶胞参数a=635.80pm。计算氢键键长并给出该晶体的点阵类型_____(不考虑氢原子，须写出简要的分析过程)。
(4)在高压下，可得到立方晶系的冰-X，晶胞参数a=278.50pm。在冰-X中，所有氢键键长均相等，且氢原子在相邻两个氧原子的中点。求冰-X的密度与冰—I_c密度的比值并确定其点阵类型______(须写出简要的分析过程)。
(5)水与一些气体形成笼状化合物晶体。气体A与水形成的晶体由五角十二面体和十四面体两种水笼(图4.2)构成，每个水笼中心均包含一个A分子(视为球形)，X射线衍射表明该晶体属立方晶系，晶胞中心为对称中心，体对角线为3次旋转轴。已知其中两个A的分数坐标分别为0，0，0和0，1/2，1/4。写出该晶胞所有A的分数坐标及相应水笼的类型______；不考虑氢原子，写出该晶体的点阵类型(须写出简要的分析过程)______。