1 . 以炔烃为原料经下列反应可制备烯烃

(1)化合物1与反应经历如下过程生成5，其中2、3为中间体。画出1~4的结构式_______，并解释Z-型烯烃为主要产物的原因_______。

(2)画出下列反应中6~11的结构式_______。

i.
ii.
iii.

2 . 抗肿瘤药Pelitinib的合成

(1)写出上述各步合成反应产物2，3，5，7，8，9，10的结构简式、步骤A，B，C所需的试剂及必要的反应条件_______。
(2)化合物4在加热回流条件下与2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯反应经中间体5a转化为5，化合物5在250℃条件下经6a，6b中间体得到6：

画出中间体5a，6a，6b的结构简式_______。

3 . 酸碱性与结构
(1)请按酸性从强到弱给以下化合物排序：_______。

(2)请分别按碱性从强到弱给下列两组化合物排序：_______。
①
②

4 . 光刻胶
化合物E是一种负型光致抗蚀剂(又称光刻胶)，大量用于印刷制版和电子工业的光刻技术中。其合成方法如下：

(1)用结构简式表示A，B，C，D的结构_______、_______、_______、_______。
(2)光刻制版时，光刻胶E在紫外光照射下生成F，溶解度下降。不见光的部分不反应，用溶剂溶解后得到影像。画出F的结构简式_______。

5 . 环辛四烯及其双负离子
环辛四烯最稳定的结构为船型，与钾作用还原可得平面结构的环辛四烯双负离子。
(1)简要解释环辛四烯与其双负离子具有不同稳定构型的原因_______。
(2)封闭的圆环中粒子的能级为：。式中n为描述能级的量子数，R是圆环的半径。m、h分别为电子的质量和Planck常数。若环辛四烯双负离子的离域电子可近似描述为圆环中粒子，取，试求其电子基态跃起到第一激发态所吸收光的波长_______。

6 . 立方晶系二元合金
有一立方晶系二元合金，单胞参数。单胞中的金属A原子与金刚石中碳原子位置相同，原子处于密堆积状态。在单胞中有若干金属B原子，每4个B原子构成一个正四面体，已知晶胞中的位置可看成填充于A原子堆积形成的四面体孔隙中，沿轴向的单胞投影示意图如图所示：

(1)写出二元合金的化学式_______。
(2)已知金属A和B的原子量分别为24.31和53.55，计算合金的理论密度_______。
(3)晶胞的单位点阵型式_______。
(4)实际上，大部分该类结构二元合金的原子半径比处于1.1~1.4之间，假设沿单胞面对角线方向上的B原子在整个结构紧密接触，计算金属B的原子半径和值_______、_______。

7 . 过渡金属配合物
(1)1966年首次报道了第一个四面体环戊二烯第一过渡金属羰基簇铁的化合物，，为深绿色固体；该簇合物具有对称结构且符合18电子规则，红外光谱表明CO的振动频率特别的低，位于。
①指出中心原子符合18电子规则的电子来源_______。
②指出中心原子的杂化轨道_______。
③写出该分子的配位化学式并画出该分子的空间结构_______。
(2)直到1979年才合成出第二个第一过渡金属的衍生物，为黑色固体。
①比较和的稳定性_______。
②推测空间结构是否与相同，给出理由_______。

8 . 氟及化合物
(1)德国人斯瓦恩哈德是从事玻璃加工的一名工人。1670年，他无意中将萤石与浓硫酸1∶1混合在一起，结果产生了一种具有刺激性气味的烟雾，他发现这种气体能腐蚀玻璃，从而研究出一种不用金刚石或其他磨料也可以在玻璃上刻蚀图案的方法。利用这种方法，斯瓦恩哈德制成了许多玻璃艺术品，成为有名的玻璃雕刻艺术家。写出上述化学反应方程式_______。
(2)单质氟的制备是化学史上一段悲壮的历史，有多位化学家中毒，甚至付出生命，但是化学家们不畏艰难、前仆后继。终于，1886年法国化学家莫瓦桑在总结前人经验与教训的基础上，在低温下电解熔融的氟化氢钾制得单质氟，这距离氢氟酸的发现已经过去一百多年之久。写出电解制备单质氟的反应方程式_______。
(3)又过了整整一百年，化学方法制取F₂获得成功。其步骤如下：在存在下，用氧化；和HF反应；和反应。写出各步的化学反应方程式_______、_______、_______。
(4)氟单质的反应性非常强，可与稀有气体氙发生反应。已知：
，
，
XeF₆的立方晶型中有四聚体单元，与其中5个F的键长为，与第6个F的键长为。
①在满足反应速率的前题下，应如何控制温度才有利于的生成_______。
②若在523K下以Xe和F₂制取XeF₆，并使产物中，计算说明F₂的平衡分压至少应保持在标准压力的_______倍(精确到小数点后第一位)？
③指出XeF₆气体的分子构型_______。
④说明XeF₆晶体中存在着什么样的离子_______？画出正离子的构型简图_______。
⑤按照电子理论，将酸性从大到小的顺序排列_______。
(5)法国科学家盖·吕萨克也曾试图制备氢氟酸。1809年，他把氟化钙与硼酸混和加热，但是却意外地制成了一种所谓的“氟酸气”A。气体A可与发生反应，生成多卤阳离子B和一四面体阴离子C，写出离子反应方程式_______，画B的结构简图_______；将A通入碳酸钠溶液也可发生反应，写出离子反应方程式_______。
(6)氟与硼可形成一系列硼的低卤化物，如，具有平面结构的、类似乙硼烷结构的，画出的结构简图_______、_______。
(7)在溶液中加入，然后再加入，通过计算说明能否发生氧化还原反应_______。(已知，，，设有关物质的浓度都为)。

10 . 化合物9是一种非常有效的肾上腺素β -2受体激动剂，临床上广泛用于治疗支气管哮喘等呼吸道疾病。其合成路线如图：

(1)合成路线中化合物2，3， 4， 6， 8的结构简式_______、步骤A，B，C所需的试剂及必要的反应条件______。
(2)在化合物6转变为7的过程中，先是6与5反应生成化合物10，10在AlCl₃作用下转变为7。请写出化合物10的结构简式_______。
6107
(3)实验发现，当(CH₃)₃CNH₂与7的摩尔比为3：1时，7转化为8的产率最高，低于此比例，产率明显降低。可能的原因如图：
711 12 8
请写出11， 12的结构简式______；7→ 11和11→12的反应类型______。
(4)化合物16是9的类似物，平喘作用优于9.其合成路线如图：

写出15的结构简式______、步骤D、E所需的试剂及必要的反应条件_______。