4 . 3D打印对钛粉末的要求很高。熔盐电解精炼是制取钛粉的有效途径。精炼时一般采用等摩尔比的KCl-NaCl熔盐，其中含有一定浓度的低价氯化钛(TiCl_x，x=2、3)。(已知：①熔盐中Ti³⁺少，Ti²⁺多熔盐电解精炼制得的钛粉颗粒相对粗大；②钛的熔点为1668℃，TiCl₄熔点-24. 1℃、沸点136. 4℃)。
(1)精炼时，粗品质的海绵钛、废钛材等做电解池的_______极。
(2)采用海绵钛与TiCl₄制取低价钛离子的电解质熔盐时，熔盐中存下如下4个反应：
ⅰ．3Ti⁴⁺+Ti⁰→4Ti³⁺△H₁
ⅱ．Ti⁴⁺+Ti⁰→2Ti²⁺△H₂
ⅲ．Ti⁴⁺+Ti²⁺→2Ti³⁺△H₃
ⅳ．_______          △H₄
①反应ⅳ的化学方程式为_______。
②上述4个反应的平衡常数与温度的关系如下图。由此可知△H₁_______3△H₂(填“＞”、“＜”或“＝”)。

③有助于制取低价钛离子的电解质熔盐的措施为_______。
(3)向下图装置中加入海绵钛，从石英管中缓慢加入a mol TiCl₄，恒温条件下进行反应。

①平衡时，测得消耗海绵钛及TiCl₄的物质的量分别为b mol、c mol。熔盐中低价钛离子的平均价态为_______。
②用各离子的物质的量分数表示平衡浓度，则反应ⅲ的平衡常数K₃=_______。
③若向此平衡体系中继续注入TiCl₄，则再次平衡后_______(填“增大”、“减小”或“不变”)
(4)电解精炼制钛粉，偶尔会得到一些相对粗大的钛粉颗粒而影响产品质量，请分析产生的原因_______(写出1条原因，合理即可。)

5 . 砷的化合物可用于半导体领域，如我国“天宫”空间站的核心舱“天和号”就是采用砷化镓薄膜电池来供电。一种从酸性高浓度含砷废水[砷主要以亚砷酸()形式存在]中回收砷的工艺流程如下：

已知：
Ⅰ.
Ⅱ．
Ⅲ．砷酸()在酸性条件下有强氧化性，能被、氢碘酸等还原
(1)中砷元素的化合价为___________价。
(2)“沉砷”过程中FeS是否可以用过量的替换___________(填“是”或“否”)；请从平衡移动的角度解释原因：___________。
(3)向滤液Ⅱ中通入氧气进行“氧化脱硫”，请写出脱硫的离子反应方程式___________。
(4)用“还原”过程中，若需检验还原后溶液中是否仍存在砷酸。则还需要的实验试剂有___________。
(5)已知：常温下，pH＞7.1时，吸附剂表面带负电，pH越大，吸附剂表面带的负电荷越多；pH＜7.1时，吸附剂表面带正电，pH越小，吸附剂表面带的正电荷越多。

当溶液pH介于7～9，吸附剂对五价砷的平衡吸附量随pH的升高而下降，试分析其原因_____。
(6)含砷废水也可采用另一种化学沉降法处理：向废水中先加入适量氧化剂，再加入生石灰调节pH，将砷元素转化为沉淀。若沉降后上层清液中为mol/L，则溶液中的浓度为_____mol/L。该处理后的溶液是否符合国家排放标准___________(填“是”或“否”)。(已知：，国家规定工业废水排放中砷元素含量＜0.5mg/L)