1 . 将CH₄和CO₂重整转化为合成气一直是减少温室气体排放的研究方向之一，涉及如下反应：
主反应：CH₄(g)+CO₂(g)⇌2CO(g)+2H₂(g)
积碳反应：CH₄(g)⇌C(s)+2H₂(g) =+75 kJ/mol
回答问题(1)~(3)：
(1)已知：2CO(g)⇌CO₂(g)+C(s) =-172 kJ/mol， 则=_______kJ/mol
(2)恒温恒容密闭容器中仅发生主反应，能说明反应达到平衡状态的是________．(填标号)

A．容器内的压强不再变化	B．c (CH4):c(CO2): c (CO): c (H2)=1:1:2:2
C．混合气体的密度不再变化	D．断开4molC-H键同时断开2molH-H键

(3)在体积为5L恒容密闭容器中充入2.0mol CH₄和4.0molCO₂，500℃下仅发生主反应，CH₄、CO₂的物质的量随时间变化如下表所示：

时间/min 反应物	0	15	30	45	60	75
n(CH4)/mol	2.0	1.3	0.8	0.4	0.2	0.2
n(CO2)/mol	4.0	3.3	2.8	2.4	2.2	2.2

①CO₂在 0~30 min 内的平均反应速率v(CO₂)= ___________。
②主反应的平衡常数表达式为_____________。
③若在60min 时再充入2.0 mol CH₄，达到新平衡后CH₄的转化率减小，此时平衡常数K_______(填“增大”、“减小”或“不变”)
④ 若相同条件下改为充入4.0 mol CH₄和 8.0 mol CO₂反应，平衡后CH₄的转化率______90%(填“<”、“=”或“>”)。
(4)CO₂催化加H₂可以制备CH₄，保持反应气中CO₂与 H₂的体积比为 1∶4，以40 mL·min^-1的流速通过催化剂，甲烷化过程中，含碳产物CH₄的物质的量百分数(Y)及CO₂的转化率随温度的变化如图所示。320℃时CO₂反应速率为__________mL·min^-1。