1 . 某温度下，改变0.1mol/LK₂Cr₂O₇溶液的pH时，各种含铬元素微粒及OH^-浓度变化如图所示(已知H₂CrO₄是二元酸)，下列有关说法中正确的是

A．该温度下的Kw=10-13

B．溶液中存在平衡+H2O⇌2+2H+，该温度下此反应的K=10-13.2

C．向0.1mol/LK2Cr2O7溶液中加入一定量NaOH固体，溶液橙色加深

D．E点溶液中存在：c(K+)<2c()+3c()

2 . 2022年1月24日，习近平总书记在十九届中共中央政治局第三十六次集中学习时强调，实现碳达峰碳中和是贯彻新发展理念、构建新发展格局、推动高质量发展的内在要求。因此，二氧化碳的合理利用成为研究热点。
(1)以CO₂和NH₃为原料合成尿素是利用CO₂的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下：
反应I：2NH₃(g)+CO₂(g)=NH₂COONH₄(s) ΔH₁=-159.5kJ/mol
反应II：NH₂COONH₄(s)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) ΔH₂=+72.5kJ/mol
总反应III：2NH₃(g)+CO₂(g)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) ΔH₃
反应III的ΔH₃=________kJ/mol，据此判断该反应在________(填“低温”、“高温”或“任意温度”)条件下能自发进行。
(2)二甲醚(CH₃OCH₃)被誉为“21世纪的清洁燃料，以CO₂、H₂为原料制备二甲醚涉及的主要反应如下：
I.2CO₂(g)+6H₂(g)⇌CH₃OCH₃(g)+3H₂O(g) ΔH₁=-122.5kJ/mol
II.CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₂=+41.1kJ/mol
①在压强、CO₂和H₂的起始投料一定的条件下，发生反应I、II，实验测得CO₂平衡转化率和平衡时CH₃OCH₃的选择性随温度的变化如图1所示。

(已知：CH₃OCH₃的选择性=100%)
其中表示平衡时CH₃OCH₃的选择性的曲线是_______(填“①”或“②”)；温度高于300℃时，曲线②随温度升高而升高的原因是________；为同时提高CO₂的平衡转化率和平衡时CH₃OCH₃的选择性，应选择的反应条件为________(填标号)。
a.高温、高压　　b.低温、高压　　c.高温、低压　　d.低温、低压
②对于反应II的反应速率v=v_正-v_逆=k_正p(CO₂)·p(H₂)-k_逆p(CO)·p(H₂O)，其中k_正、k_逆分别为正、逆反应速率常数，p为气体的分压(分压=总压×物质的量分数)。
a.降低温度，k_正-k_逆________(填“增大”、“减小”或”不变”)；
b.在一定温度和压强下的反应II，按照n(H₂)：n(CO₂)=1：1投料，CO₂转化率为50%时，v_(正)：v_(逆)=3：4，用气体分压表示的平衡常数K_p=________。
(3)用H₂还原CO₂可以合成CH₃OH：CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g)。恒压下，CO₂和H₂的起始物质的量之比为1：3时，该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H₂O)时甲醇的产率随温度的变化如图2所示。P点甲醇产率高于T点的原因为___________。

(4)CO₂的再利用技术是促进可持续发展的措施之一，南开大学化学学院陈军院士课题组则成功研制出新型的Na-CO₂电池，如图3是一种Na-CO₂二次电池，其中钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池放电产物为Na₂CO₃和C，则放电时正极电极反应式为___________。

3 . 还原法处理氮的氧化物是环境保护的热门课题。
Ⅰ.CO还原法：
(1)CO与NO在Rh催化剂上的氧化还原反应是控制汽车尾气对空气污染的关键反应。用Rh作催化剂时该反应的过程示意图如下：

已知过程Ⅰ的焓变为akJ/mol，过程Ⅱ的焓变为bkJ/mol，则该反应的热化学方程式为_______。
Ⅱ.焦炭还原法：
(2)用焦炭还原的反应为： ∆H>0。
①在一定条件下，下列事实一定能证明该反应已经达到平衡状态的是_______。
A.恒温恒容条件下，
B.绝热恒容条件下，体系的温度不再改变
C.恒温恒压条件下，混合气体密度不再改变
D.恒温恒容条件下，与的体积比不再改变
②在恒温条件下，1mol 和足量C发生该反应，测得平衡时和的物质的量浓度与平衡总压强的关系如图所示，则A、B两点的反应速率关系为v(A) _______v(B)(填“>”、“＜”或“=”)，C点时该反应的分压平衡常数_______ (为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数)。

③下列措施既能加快反应速率，又能提高平衡转化率的是_______。
A.升高温度             B.增加炭的用量             C.增大压强             D.使用催化剂
Ⅲ.还原法：
(3)以氨气作还原剂，可除去烟气中的氮氧化物。其中除去NO的反应原理如下：       ∆H=-1980kJ/mol，反应速率与浓度之间存在如下关系：，，k_正，k_逆为速率常数，只受温度影响。350℃时，在2L恒容密闭容器中，通入0.9mol 和1.2mol 发生反应，保持温度不变，平衡时NO的转化率为50%，则此温度下_______；温度升高时，k_正增大m倍，k_逆增大n倍，则m_______n(填“>”、“＜”或“=”)。