1 . 癌症是威胁人类健康的主要疾病之一。肿瘤的发病涉及到多种因素多个步骤的病理过程。研究表明,肿瘤的发生与核小体核心组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化的失衡有着密切的关系。组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylases,HDACs)抑制剂通过调节组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化,激活抑癌基因,从而抑制肿瘤细胞生长,诱导肿瘤细胞凋亡,因此是近几年来抗肿瘤药物的研究热点之一。下面是一种HDAC抑制剂(F)的合成路线,请根据该路线回答问题。
(甲)(A)(B)(C)(D)(E)(F)
(1)写出A、B、D、E的结构式:A_______ B_______ D_______ E_______
(2)F与Zn2+配位是其发挥作用的前提之一。F中哪个部位最易与Zn2+配位?为什么_______ 。
(3)以3-(2-异丁基-4-羟基)苯基丙烯酸为原料,也可合成一种HDAC,该原料可能的立体异构体有_______ 种。
(甲)(A)(B)(C)(D)(E)(F)
(1)写出A、B、D、E的结构式:A
(2)F与Zn2+配位是其发挥作用的前提之一。F中哪个部位最易与Zn2+配位?为什么
(3)以3-(2-异丁基-4-羟基)苯基丙烯酸为原料,也可合成一种HDAC,该原料可能的立体异构体有
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2 . 回答下列问题
(1)最近报道,在一100℃低温下合成了化合物X,元素分析仪得出其分子式为C5H4,红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别,而碳的化学环境却有两种,温度升高将迅速分解,X的可能结构式是___________ 、___________ 、___________ ;
(2)如果分子中有三种环境不同的氢,有四种环境不同的碳,该烃的可能结构式为___________ 、___________ ;
(3)如果氢有两种环境,碳有四种环境,该烃可能结构式为___________ 、___________ ;
(4)如果氢有两种环境,碳有三种环境,该烃的结构简式可能为___________ 、___________ 、___________ 。
(1)最近报道,在一100℃低温下合成了化合物X,元素分析仪得出其分子式为C5H4,红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别,而碳的化学环境却有两种,温度升高将迅速分解,X的可能结构式是
(2)如果分子中有三种环境不同的氢,有四种环境不同的碳,该烃的可能结构式为
(3)如果氢有两种环境,碳有四种环境,该烃可能结构式为
(4)如果氢有两种环境,碳有三种环境,该烃的结构简式可能为
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3 . 化合物(A)(C12H14O2)由一个芳香醛和丙酮在碱中合成得到。化合物(A)在红外光谱1675cm-1处有一个尖锐的峰(表示存在有一个),(A)催化氢化得到(B)(C12H16O2)。(A)用碘和碳酸钾溶液处理得到碘仿和化合物(C)(C11H12O3),氧化(B)和(C)都得到酸(|D)(C9H10O3)。(D)用溴化氢处理得到另一个酸(E)(C7H6O3),(E)在水蒸气流中易挥发。试回答下列问题:
(1)写出(A)—(E)的结构式:A___________ 、B___________ 、C___________ 、D___________ 、E___________ 。
(2)将化合物(A)、(C)和(E)用系统命名法命名:A___________ 、C___________ 、E___________ 。
(3)试说明(E)在水蒸气流中易挥发的原因___________ 。
(4)化合物(C)和(E)中有无手性碳原子,若有,请用*符号表示出___________ 、___________ 。
(1)写出(A)—(E)的结构式:A
(2)将化合物(A)、(C)和(E)用系统命名法命名:A
(3)试说明(E)在水蒸气流中易挥发的原因
(4)化合物(C)和(E)中有无手性碳原子,若有,请用*符号表示出
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2021-08-13更新
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337次组卷
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2卷引用:第30届( 2016年)全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题
解题方法
4 . 饱和多元醇A,含碳39.13%,碳氧原子个数比为1:1,A的名称为_______ 。A与等摩尔的醋酸酐反应,得到的化合物结构简式为_______ 。A的水溶液在碱存在下可溶解Cu(OH)2,使溶液变蓝,溶液中的蓝色物质结构为_______ 。
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解题方法
5 . 按要求完成下列各题。
(1)人们在对烷烃分子空间结构的研究中发现某一系列的烷烃分子只有一种一卤取代物。如:
这一系列烷烃具有一定的规律性,当一种烃分子的一H全部被-CH3取代后,它的一卤代物异构体数目不变。
①请写出这一系列烷烃分子式的通式_______ 。
②人们在研究中发现另系列烷烃分子也只有一种一卤取代物,请写出它们分子的通式_______ 。
(2)化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为:碳92.3%,氢7.7%。1molA在氧气中充分燃烧产生179.2LCO2(标准状况)。A是芳香化合物,分子中所有的原子共平面;B是具有两个支链的链状化合物,分子中只有两种不同化学环境的氢原子,偶极矩等于零;C是烷烃,分子中碳原子的化学环境完全相同。
①A、B和C的分子式为_______ 。
②画出A、B和C的结构简式:A:_______ ;B:_______ ;C:_______ 。
(1)人们在对烷烃分子空间结构的研究中发现某一系列的烷烃分子只有一种一卤取代物。如:
这一系列烷烃具有一定的规律性,当一种烃分子的一H全部被-CH3取代后,它的一卤代物异构体数目不变。
①请写出这一系列烷烃分子式的通式
②人们在研究中发现另系列烷烃分子也只有一种一卤取代物,请写出它们分子的通式
(2)化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为:碳92.3%,氢7.7%。1molA在氧气中充分燃烧产生179.2LCO2(标准状况)。A是芳香化合物,分子中所有的原子共平面;B是具有两个支链的链状化合物,分子中只有两种不同化学环境的氢原子,偶极矩等于零;C是烷烃,分子中碳原子的化学环境完全相同。
①A、B和C的分子式为
②画出A、B和C的结构简式:A:
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6 . 近年来发光材料应用广泛,基于发光的有机金属配合物的电致发光器件作为新一代显示器和传感器所具有的良好性能引起了人们极大的兴趣。金属配合物的性质介于有机物和无机物之间,具有有机物的高荧光量子效率的优点,其稳定性又可与无机化合物相媲美,被认为是最有前途的一类发光材料。下面是合成一种配体的路线,该产物与铜(II)的配合物是一种可发蓝光的发光材料,在电致发光器材方面有很好的应用前景。
请写出(A)~(D)各化合物的结构式,如有立体结构请用符号表明。
A:_______ 、B:_______ 、C:_______ 、D:_______ 。
请写出(A)~(D)各化合物的结构式,如有立体结构请用符号表明。
A:
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7 . 环戊二烯阴离子极其稳定,有研究者将二苯甲酮与其反应,再用质子溶剂处理得到了一深红色物质X。质谱分析表明X的相对分子质量为230,红外光谱表明这个分子没有C- O键或H- O键的吸收,下列说法正确的是
A.经1HNMR分析得知环戊二烯阴离子有两种不同化学环境的H |
B.环戊二烯阴离子有较强碱性,用水淬灭的产物易二聚 |
C.X的深红色是因为有大的离域体系,发生p-p跃迁 |
D.环戊二烯阴离子稳定是因为它有芳香性 |
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8 . 生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物,其中的金属离子不止一种价态,是酶的催化活性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理,进而实现这些酶的化学模拟。据最近的文献报道,以(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(式中Cy-为环己基的缩写)与正丁酸铜(II)在某惰性有机溶剂中,氩气氛下反应1小时,然后真空除去溶剂,得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解,真空干燥,如此反复4次,最后在CH2Cl2中重结晶,得到配合物A的纯品,产率72%。元素分析:A含C(61.90%)、H(9.25%)、P(8.16%),不含氯。红外谱图显示,A中-CO2-基团(CH2Cl2中)有3个吸收峰:1628,1576,1413cm-1,表明羧基既有单氧参与配位,又有双氧同时参与配位;核磁共振谱还表明A含有Cy、-CH2-,不含-CH3基团,Cy的结合状态与反应前相同。单晶X-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu,且A分子呈中心对称。(已知相对原子质量C:12.0,H:1.01,N:14.0,Cu:63.5,P:31.0,O:16.0)。
(1)写出配合物A的化学式_______ ;
(2)写出配合物A的生成反应方程式_______ ;
(3)淡紫色沉淀物被重新溶解,真空干燥,如此反复操作多次的目的是除去何种物质_______ ?
(4)画出配合物A的结构式_______ ;
(5)文献报道,如用(Ph3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(式中Ph-为苯基)代替(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H),可发生同样反应,得到与A类似的配合物B。但B的红外谱图(CH2Cl2中)只有2个特征吸收峰:1633和1344cm-1,表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式_______ 。
(1)写出配合物A的化学式
(2)写出配合物A的生成反应方程式
(3)淡紫色沉淀物被重新溶解,真空干燥,如此反复操作多次的目的是除去何种物质
(4)画出配合物A的结构式
(5)文献报道,如用(Ph3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(式中Ph-为苯基)代替(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H),可发生同样反应,得到与A类似的配合物B。但B的红外谱图(CH2Cl2中)只有2个特征吸收峰:1633和1344cm-1,表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式
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9 . 一种鲜花保存剂(preservativeofcutflowers)B可按以下方法制备:把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应,酸化后用乙醚提取,蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A,A用1:1盐酸水溶液水解,水解液浓缩后加入异丙醇(降低溶解度),冷却,即得到晶态目标产物B,B的熔点152~153℃(分解),可溶于水,与AgNO3溶液形成AgCl沉淀。用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量,实验过程及实验数据如下:
①用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液,同时配置250mL浓度相近的NH4SCN溶液。
②准确称量烘干的NaCl207.9mg,用100毫升容量瓶定容。
③用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中,加入4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN溶液滴定,粉红色保持不褪色时为滴定终点,三次实验的平均值6.30mL。
④用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中,加入10mLAgNO3溶液、4mL4.mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液,用回滴过量的AgNO3,三次实验结果平均为1.95mL。
⑤准确称量84.0mg产品B,转移到50毫升锥瓶中,加适量水使其溶解,加入10mLAgNO3溶液、4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN溶液回滴,消耗了1.65mL。
⑥重复步骤⑤,称量的B为81.6mg,消耗的NH4SCN溶液为1.77mL;称量的B为76.8mg,消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。
(1)按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量_______ 。用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。
(2)试写出中间产物A和目标产物B的结构式:A_______ 、B_______ 。
①用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液,同时配置250mL浓度相近的NH4SCN溶液。
②准确称量烘干的NaCl207.9mg,用100毫升容量瓶定容。
③用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中,加入4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN溶液滴定,粉红色保持不褪色时为滴定终点,三次实验的平均值6.30mL。
④用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中,加入10mLAgNO3溶液、4mL4.mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液,用回滴过量的AgNO3,三次实验结果平均为1.95mL。
⑤准确称量84.0mg产品B,转移到50毫升锥瓶中,加适量水使其溶解,加入10mLAgNO3溶液、4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN溶液回滴,消耗了1.65mL。
⑥重复步骤⑤,称量的B为81.6mg,消耗的NH4SCN溶液为1.77mL;称量的B为76.8mg,消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。
(1)按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量
(2)试写出中间产物A和目标产物B的结构式:A
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解题方法
10 . 化合物A、B、C和D互为同分异构体,分子量为136,分子中只含碳、氢、氧,其中氧的含量为23.5%。实验表明:化合物A、B、C和D均是取代芳香化合物,其中A、C和D的芳环侧链上只含一个官能团。4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应:
A E (C7H6O2) + F
BG(C7H8O)+H
C l(芳香化合物)+ J
DK+H2O
(1)写出A、 B、C和D的分子式分别是___________ 、___________ 、___________ 、___________ 。
(2)画出A、B、C和D的结构简式分别是___________ 、___________ 、___________ 、___________ 。
(3)A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应:A+NaOH___________ ;D+NaOH___________
(4)写出H分子中官能团的名称___________ 。
(5)现有如 下溶液: HCl、 HNO3、 NH3·H2O、NaOH、NaHCO3、饱和Br2 水、FeCl3 和NH4C1。从中选择合适试剂,设计一种实验方案,鉴别E、G和l。___________
A E (C7H6O2) + F
BG(C7H8O)+H
C l(芳香化合物)+ J
DK+H2O
(1)写出A、 B、C和D的分子式分别是
(2)画出A、B、C和D的结构简式分别是
(3)A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应:A+NaOH
(4)写出H分子中官能团的名称
(5)现有如 下溶液: HCl、 HNO3、 NH3·H2O、NaOH、NaHCO3、饱和Br2 水、FeCl3 和NH4C1。从中选择合适试剂,设计一种实验方案,鉴别E、G和l。
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