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题型:解答题-原理综合题 难度:0.65 引用次数:133 题号:12501607
CO2是温室气体,CO2的利用是解决温室效应的有效途径。试回答下列问题:
I.CO2催化制CH4
在常压,Ru/TiO2催化下,CO2和H2混合气体(体积比1:4,总物质的量a mol)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示(选择性:转化的CO2中生成CH4或CO的百分比)。
反应I   CO2(g)+4H2(g) CH4(g) + 2H2O(g)     △H1
反应II  CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)        △H2

(1)①下列说法不正确的是___________
A.△H1小于零                  
B.温度可影响产物的选择性
C.CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少    
D.其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为1:3,可提高CO2平衡转化率
② 350℃时,反应I在t1时刻达到平衡,平衡时容器体积为VL,该温度下反应I的平衡常数为___________(用a、V表示)。
II.CO2电化学制CH4
(2)图3表示以KOH溶液作电解质溶液进行电解的示意图,阴极的电极反应方程式为___________,电解一段时间后,阳极区KOH溶液的质量分数减小,其原因是___________

(3)甲烷可以做燃料电池,具有广阔的开发和应用前景,某研究小组将两个甲烷燃料电池串联后作为电源,进行饱和氯化钠溶液电解实验(如图4)。

①通入甲烷气体的电极是原电池的___________极,其电极反应式为___________
②a电极反应式为___________
③如图4所示U形管中氯化钠溶液的体积为800ml。闭合K后,若每个电池甲烷用量均为22.4ml(标况),且反应完全。则理论上通过电解池的电量为___________(单个电子的电荷量e=1.6×10-19 C,结果保留三位有效数字),若产生的气体全部逸出,电解后溶液混合均匀,温度恢复为室温,则电解后U形管中溶液的pH为___________
III.CO2可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3
(4)①Na2CO3俗称纯碱,因水解而使其水溶液呈碱性,写出第一步水解的离子方程式___________。已知25℃时,第一步水解的水解常数Kh=2×104mol/L,当溶液中c():c()=20:1时,溶液的pH=___________

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(1)该反应化学平衡常数K的表达式为___。如果平衡常数K值增大,对___(填“正反应”或“逆反应”)的速率影响更大。
(2)若反应在恒容条件下进行,能说明反应已达到平衡状态的是___(填序号)。
a.容器内混合物的质量不变
b.容器内气体的压强不变
c.反应消耗0.5molNO的同时生成1molN2
d.NO2的浓度不变
(3)向2L密闭容器中加入反应物,10min后达到平衡,测得平衡时气体的物质的量增加了0.2mol,则用H2O(g)表示的平均反应速率为___
(4)如图是P1压强下NO的转化率随反应时间(t)的变化图,请在图中画出其他条件不变情况下,压强为P2(P2>P1)下NO的转化率随反应时间变化氮气示意图___

(5)常温下将等体积等浓度的氨水和NH4Cl溶液混合,pH>7,溶液中NH3·H2O、H+、OH-、NH、Cl-浓度由大到小的关系是___
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【推荐2】1,2-二氯丙烷(CH2ClCHClCH3)是重要的化工原料,工业上可用丙烯(CH2=CHCH3)加成法生产(反应i),主要副产物为3-氯丙烯(CH2=CHCH2Cl),反应原理为:
i.CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2ClCHClCH3(g)        H1=-134kJ/mol
ii.CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)        H2=-102kJ/mol。
请回答下列问题:
(1)已知CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)CH2ClCHClCH3(g)的活化能Ea(正)为132 k/mol,则该反应的活化能Ea(逆)为________kJ/mol。
(2)一定温度下,密闭容器中发生反应i和反应ii,达到平衡后增大压强,CH2C1CHClCH3的产率______(填“增大“减小”或“不变”),理由是__________
(3)T℃时,向10 L恒容的密闭容器中充入1molCH2=CHCH2Cl和2molHCl,只发生反应CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)CH2ClCHClCH3(g)     H3,5 min反应达到平衡,测得0~5min内,用CH2ClCHClCH3表示的反应速率v(CH2ClCHClCH3)=0.016mol/(L·min)。
①平衡时,HCl的体积分数为_________(保留三位有效数字)。
②保持其它条件不变,6min时再向该容器中充入0.6 molCH2=CHCH2Cl、0.2 mol HCl和0.1 molCH2ClCHClCH3,则起始反应速率v(HCl)_________(填“>”“<”或“=”)v(HCl)。
(4)一定压强下,向密闭容器中充入一定量的CH2=CHCH3和Cl2发生反应ii。设起始的=w,平衡时Cl2的体积分数()与温度(T)、w的关系如图甲所示。w=1时,正、逆反应的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图乙所示。

①图甲中,w2________(填“>”“<”或“=”)1。
②图乙中,表示正反应平衡常数的曲线为___(填“A”或"B")。
(5)起始时向某恒容绝热容器中充入1molCH2=CHCH3和1molCl2发生反应ii,达到平衡时,容器内气体压强与起始时相比________(填“增大“减小”或“不变”)。
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(1)处理后的CO是制取新型能源二甲醚(CH3OCH3)的原料。
已知①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH1=-41.0 kJ/mol
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-49.0 kJ/mol
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(2)已知973 K,SO: NO2 反应生成SO,NO,将混合气体经冷凝分离出的SO,可用于制备硫酸。
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(3)用纳米铁可去除污水中的NO3-
①纳米铁粉与水中NO3-反应的离子方程式为4Fe+NO3-+10H+=4Fe2++NH4++3H2O。研究发现,PH偏低将会导致NO3-的去除率下降,其原因是___________.
②相同条件下,纳米铁粉去除不同水样中的NO3-的速率有较大差异。
下表中产生差异的原因可能是____;Ⅱ0~20min,NO3-表示的平均反应速率为____mol·L-l·min-1
反应时间/min010203040
c(NO3-)/10-4 mol/L83.21.60.80.64
c(NO3-)/10-4 mol/L (含少量Cu2+)80.480.320.320.32

(4)NaOH溶液吸收SO2可得NaHSO3溶液,NaHSO3溶液中各离子浓度的关系下列分析不合理的是___。(已知常温下K1(H2SO3)=1.5×10-2,,K2(H2SO3)=1.02×10-7)
A.[Na+]+[H+]=[HSO3-]+2[SO32-]+[OH-]
B.[Na+]=[HSO3-]+[SO32-]+[H2SO3]
C.[Na+]>[SO32-]>[HSO3-]>[OH-]>[H+]
D.[H+]+[SO32-]=[OH-]+[H2SO3]
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