1 . 碱式碳酸铜［，相对分子质量为222］可用作有机催化剂。工业上以辉铜矿(主要成分为，含及少量)为原料制备碱式碳酸铜，工业流程如下：

(1)“浸取”时能提高辉铜矿Cu浸取率的措施有___________(填2条)
(2)某小组测得Cu浸取率随浓度及温度影响的变化曲线如下：

①由图一可知适宜的浓度范围为___________；
②由图一中的a点分析，浸取时也起到了氧化辉铜矿的作用，该反应的离子方程式为___________。
③图二中高于85℃时Cu浸取率下降的原因是___________。
(3)①“除铁”步骤调pH可加入试剂___________(填选项字母)；
a．HCl       b．NaOH       c．CuO       d．
②常温下，“过滤”后的滤液中，则“除铁”步骤调pH应小于___________。［常温下，］。
(4)某实验小组为测定碱式碳酸铜的纯度，取制得的碱式碳酸铜产品5.0g，加适量硫酸，再加100mL水，加热溶解，冷却后配成250mL溶液。量取配成的25.00mL溶液于碘量瓶中，加入适量缓冲溶液控制溶液的pH在3~4之间，以及过量的碘化钾，摇匀，于暗处放置5分钟。用的溶液进行滴定，至临近滴定终点时再加入1mL淀粉溶液做指示剂，继续滴入溶液至滴定终点。平行测定3次，实验数据如下表所示。
已知：，

实验编号	滴定前溶液的体积读数/mL	滴定后溶液的体积读数/mL
1	0.10	20.12
2	1.20	23.21
3	1.50	21.48

①判断滴定到达终点的现象是___________；
②根据表中数据计算实验小组制得的碱式碳酸铜的纯度为___________。
(5)对下列几种假定情况进行讨论(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)；
①装溶液的滴定管，滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是___________；
②读溶液体积时，若滴定前仰视，滴定后俯视，对测定结果的影响是___________。

2 . 最近我国有人报道，将0.1 mol· L^-1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol· L^-1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得浑浊。
(1)设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知(Cu²⁺/Cu)和 (S/S^2-)分别为0.345 V和-0.476V， nF =RTlnK， 表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。计算25°C下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数____，写出平衡常数表达式______。
(2)金属铜和浑浊现象均出现在蛋壳外，这意味着____。
(3)该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。现设pH=6，写出反应的离子方程式______。
(4)请对此实验结果作一简短评论____。