1 . 近年来发光材料应用广泛，基于发光的有机金属配合物的电致发光器件作为新一代显示器和传感器所具有的良好性能引起了人们极大的兴趣。金属配合物的性质介于有机物和无机物之间，具有有机物的高荧光量子效率的优点，其稳定性又可与无机化合物相媲美，被认为是最有前途的一类发光材料。下面是合成一种配体的路线，该产物与铜(II)的配合物是一种可发蓝光的发光材料，在电致发光器材方面有很好的应用前景。

请写出(A)~(D)各化合物的结构式，如有立体结构请用符号表明。
A：_______、B：_______、C：_______、D：_______。

2 . 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下， 请完成反应，写出试剂或中间体的结构___________。

3 . 等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。
(1)A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构_______(H原子不必画出)。
(2)A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式_______。
(3)为什么A被成为“熵炸弹”_______？
(4)合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构_______；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解_______？(注：在H₂O₂)分子中的H-O-O夹角约95℃，面夹角约112℃。)

5 . 2005年诺贝尔化学奖授予在烯烃复分解反应研究方面做出杰出贡献的Chauvin、Grubbs和Schrock三位化学家。烯烃复分解反应已被广泛用于有机合成和化学工业，特别是药物和塑料的研发。最近，这一反应在天然产物(+)-Angelmarin的全合成中得到应用。(+)-Angelmarin是中草药独活中的有效成分之一、1971年Franke小组报道了它的关键中间体E的合成(见合成路线1)。最近，Coster小组用廉价易得的烯丙基溴代替Franke方法中较贵的3-甲基-3-氯-1-丁炔，合成出中间体G，再经烯烃复分解反。应得到D，继而通过对映选择性环氧化等四步反应得到光学纯的(+)-Angelmarin(见合成路线2)。
合成路线1：

合成路线2：

(1)画出中间体B、C和F的结构式_______、_______、_______。
(2)试为合成路线1中第二、三步反应和合成路线2中的第二步反应提出合理的反应条件和试剂_______。
(3)试解释合成路线1中从D到E转化(即第四步反应)的历程(用反应式表示)_______。
(4)在合成路线2的第二步反应(从F到G的转化)中还观察到了一种副产物，它是G的同分异构体，试画出这个副产物的结构式_______。
(5)3-甲基-3-氯-1-丁炔是合成路线1中使用的原料之一。用乙炔利必要的有机或无机试剂，用不超过三步反应的合成路线合成该化合物，写出反应式_______。

6 . 1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A(C₁₀H₁₀)作为前体合成一种特殊的化合物B(C₁₀H₆)。化合物A有三种不同化学环境的氢，其数目比为6：3：1；化合物B分子中所有氢的化学环境相同，B在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒，在常温下不。能分离得到。三十年后化学家们终于由A合成了第一个碗形芳香二价阴离子C，[C₁₀H₆]^2-。化合物C中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B。化合物A转化为C的过程如下所示：

(1)A的结构简式：_______
(2)B的结构简式：_______
(3)C的结构简式：_______
(4)B是否具有芳香性_______？为什么_______？

7 . 尖防己碱(Acutumine)是一类氯代氮杂螺桨烷生物碱，1929年首次由Goto和Sudzuki从中草药青风藤中分离得到，该分子官能团密集，具有多种重要的生理活性。尖防己碱合成难度大，其合成工作引起了科学家们广泛的研究兴趣。在设计合成尖防己碱环骨架的过程中，曾进行了如下的研究工作：

(THF为四氢呋喃，HMPA为六甲基磷酸三胺，是常用有机溶剂；t-BuOH为叔丁醇)解答以下问题时不考虑反应过程中的立体化学。
(1)写出A、B、C的结构和D代表的反应条件____、_______。
(2)化合物(5)在叔丁醇中加热处理，依次经3个中间物E、F、G，生成产物(6)，E和G各含3个羰基，F含2个羰基。
①请写出E、F、G的结构_______。
②用电子转移箭头标明G到(6)的机理_______。
(3)用格氏试剂(7)和化合物(1)反应，然后依次用CH₃I、CH₃COOH处理，得到化合物(8)，如下式所示：

请写出从J到(8)的反应历程，用弯箭头标明电子转移的方向_____，并说明(1)与(2)和(1)与(7)反应，为何采用相同的反应条件，却得到不同类别的反应产物(3)和(8)(用结构简式表示)_______。

8 . (1)烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。现有如下两个反应：
A
4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。画出化合物A和B的结构简式_____、____。
(2)下列有机化合物中具有芳香性的是_______。

化合物A经过如下两步反应后生成化合物D。

回答如下问题：
(3)写出化合物B的名称：_______。
(4)圈出C中来自原料A中的氧原子______。
(5)画出化合物D的结构简式__________。

9 . 海洋生物体内蕴含着丰富的生物活性物质，误食某些海鲜食品会导致严重的食物中毒。细胞毒素chlorosulpholipid是从某海洋生物体中分离得到的一种天然产物， 其全合成研究表明，该分子内含有的多氯代结构对其生物活性具有重要意义。在该分子合成路线中，氯原子的引入涉及如下所示的环氧开环反应(TBS = t-Bu(CH₃)₂Si)：

以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂，得到3种开环产物P₁、P₂和P_3。
(1)给出中间体M的结构简式__________。
(2)给出P₁、P₂和P₃的结构简式__________、__________、__________，以及由M得到相应产物的生成机理__________。
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性，始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成，在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物，由于在自然界中的稀缺性，chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究，因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年，Carreira 小组在Nature杂志上发表文章，首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成，不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构，而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示，1呈一长链结构，包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。

10 . 异靛蓝及其衍生物是一类具有生理活性的染料，目前在有机半导体材料中有重要的应用。其合成路线如下：

(1)画出第一步反应的关键中间体G(电中性)的结构简式_______，说明此反应的类型：_______。
(2)但在合成非对称的异靛蓝衍生物时，却得到3个化合物H、I及J，画出产物H、I及J的结构简式：H_______、I_______、J_______，并画出生成I和J的反应过程_______。