1 . 羟基亚乙基二磷酸(HEDPA，结构式如下，可简写为H₄L)可在较宽的pH范围内与金属离子或原子形成稳定的配合物，是一种常用的配体，主要用作工业循环冷却水的缓蚀阻垢剂和无氰电镀的络合剂，与¹⁸⁸Re所形成的¹⁸⁸Re-HEDPA可用于治疗转移性骨癌。HEDPA和Mn²⁺可在一定的pH值和Mn²⁺/HEDPA配比下形成配合物A，将该配合物加热，在250°C以上样品失重25.80%，脱水结束后对残余物之进行元素分析，配合物A的元素含量为：Mn(15.74%)、C(6.88%)、H(4.62%)、O(55.01%)、P(17.77%)。
(1)根据元素分析数据，推证配合物A的分子式为____。
(2)画出该配合物的结构示意图，并在图上注明HEDPA中哪些原子可为配位原子？(用*表示)____。
(3)实验测得配合物A的磁矩为6.12μ₀，配合物未成对电子数为___，中心原子的杂化轨道类型是____。
(4)如何将合成A的条件作修改，可得到多核配合物___，写出2种该多核配合物的分子式__。
(5)已知配合物[Mn(H₂O)₆]²⁺的d-d跃迁在400nm-550nm范围内有弱的吸收，配合物呈肉粉色，在水溶液中形成配合物后，中心离子的晶体场分裂能将发生怎样的变化____。观察配合物的颜色明显加深，为什么？___。

2 . (1)氮化硼(BN)是一种用途广泛的无机非金属材料，常见有立方氮化硼与六方氮化硼两种结构。六方氮化硼是一种白色难熔的耐高温物质，它具有类似石墨层状结构，被成为白石墨，常用作润滑剂，虽然六方氮化硼结构与石墨相似，但六方氮化硼却并不导电，具有优良的绝缘性能。立方氮化硼是棕色或暗红色的晶体，为闪锌矿结构，硬度仅次于金刚石，具有很高的热稳定性和化学惰性，因此，立方氮化硼磨具的磨削性能十分优异。
①写出氮化硼中B和N的基态电子排布式_______。
②氮化硼非常稳定，在红热时才能与水蒸气发生水解反应，写出该化学方程式_______。
③H₃BO₃是一元酸，试从分子结构角度解释原因_______。
④判断六方氮化硼中B与N的杂化类型_______、_______。
⑤从化学键角度解释为什么六方氮化硼的结构与石墨相似，但六方氮化硼却并不导电_______。
(2)PH₃可由白磷(P₄)和氢气反应生成。已知键能：P-P：213kJ·mol^-1，H-H：435kJ·mol^-1，P-H：326kJ·mol^-1。
①画出白磷的结构式(空间结构)_______。
②写出所对应反应的化学方程式_______。
③根据键能计算该反应的焓变(反应物和产物均为气态，写出简要的计算过程)_______。
(3)锡的利用在我国有几千年历史，青铜器中就含有锡，殷墟中还出土过锡制品。锡的熔点232℃，有两种常见的同素异形体一白锡和灰锡，二者在一定温度下可以相互转化。
①锡的密度为7.28g·cm^-3，晶胞参数a=583pmc=318pm，延展性好，质软。通过计算求出一个白锡晶胞中的锡原子数_______。
②灰锡的密度为5.75g·cm^-3，有金刚石的结构。灰锡和白锡的部分热力学数据如下：

	/kJ·mol-1	J/-1·K-1·mol-1
Sn(灰) Sn(白)	-2.12 0	44.15 51.55

通过计算说明常温(25℃)时，灰锡和白锡哪种更稳定_______；
③锡做的茶叶罐不能放在冰箱中冷冻保存，通过计算说明原因_______。

3 . 磁性材料广泛应用于航空航天高科技领域及电视、电脑、手机等日常生活用品。据报道，苯并[18]冠-6(以X表示，图1)与铯离子可形成一种夹心型的超分子阳离子，它与镍的配合物[Ni(dmit₎₂]^-(以Y表示，图2)结合后可形成复合物并产生独特的晶体结构，具有优越的磁学性能，是铁磁性和反铁磁性共存于同一晶体中的成功范例。

下图是X、Y与Cs⁺形成的复合物的晶体结构。在此晶体结构图中，a)为沿b轴看晶胞，b)为沿a轴看晶胞，c)为在c=0的面上镍配合物的二维排列，d)为镍配合物的π-二聚体链。

(1)给出该晶体晶胞的组成，并写出该晶体结构基元的化学式_______(苯并[18]冠-6用X表示，镍配合物用Y表示)。
(2)指出镍离子的杂化轨道类型：_______。如图是平面正方形晶体场d轨道能级分裂图，把基态镍离子的d电子填入该图_______。

(3)已知该晶体的晶胞参数a=1278.99pm，b=1305.39pm，c=2717.03pm，α=78.3394°，β=77.0109°，r=70.6358°，试计算该晶体的密度_______g·cm^-3.(相对分子质量：X312.4；Y451.4)
(4)①写出镍配合物Y的对称元素_______。
②指出超分子阳离子中Cs⁺的配位数，解释其配位数较大的可能原因_______。