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题型:解答题-原理综合题 难度:0.4 引用次数:141 题号:20700057
二氧化碳加氢制甲烷和甲烷重整对碳资源利用具有重要的战略意义。回答下列问题:
I.CO2加氢选择合成甲烷的主要反应如下:
①CO2(g)+4H2CH4(g)+2H2O(g)       △H1(298K)
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)       △H2(298K)
③2CO(g)+2H2(g)CO2(g)+CH4(g)       △H3(298K)
在一定温度下,由最稳定单质生成1mol某物质的焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓,如表为298K时几种物质的标准摩尔生成焓。
物质H2(g)O2(g)CO(g)CO2(g)H2O(g)CH4(g)
标准摩尔生成焓(kJ·mol-1)00-110.5-393.5-241.8-74.81

(1)有利于反应①自发进行的条件是_______(填“高温”或“低温”);根据表中数据计算反应②的焓变△H2(298K)=_______kJ·mol-1
(2)在一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1molCO2和4molH2发生上述反应,反应20min容器内反应达到平衡时,容器中CH4为amol,CO为bmol,以H2表示的0~20min内平均反应速率v(H2)=_______mol·L-1·min-1(用含a、b、V的代数式表示,下同),此时H2O(g)的浓度为_______mol·L-1,反应II的平衡常数为_______(列出计算式)。
II.甲烷重整工艺主要包括甲烷水蒸气重整制氢、甲烷部分氧化重整制氢、甲烷二氧化碳重整制氢、甲烷三重整制氢等。
(3)甲烷三重整制氢的逆反应CO(g)+3H2CH4(g)+H2O(g)。合成总反应在起始物=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中CH4的物质的量分数为x(CH4),在t=250℃下的x(CH4)-p、在p=5×105Pa下的x(CH4)-t如图所示。

①当CO的平衡转化率为时,反应条件可能是_______
②甲烷三重整制氢工业一般将反应温度设置为750℃~920℃,将反应压力设置为2~3MPa并向转化炉内通入空气或氧气,通入空气或氧气的目的是_______

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(1)标准状态时,由指定单质生成1mol物质的焓变称为标准摩尔生成焓,如氨气的标准摩尔生成焓可用表示。规定(C,石墨)和为0,利用标准摩尔生成焓可以求出化学反应热,已知相关物质的标准摩尔生成焓如表:
物质
+29.8+147.5
乙苯分解反应_______,该反应在_______(填标号)下有利于自发进行。
a.高温B.低温C.任何温度
(2)向密闭容器中充入1mol气态乙苯发生反应,其平衡转化率随温度和压强变化的情况如图所示。

由大到小的顺序是_______,理由是_______
②A点对应的条件下,的体积分数为_______(保留三位有效数字)%,下,该反应的物质的量分数平衡常数[用平衡时各物质的物质的量分数(物质的量分数=某组分的物质的量÷总物质的量)来代替各物质的平衡浓度,得到的平衡常数称为物质的量分数平衡常数]_______与压强平衡常数(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,表示总压)的关系为_______
③向A点平衡体系中加入可提高平衡转化率,欲将平衡转化率提高至80%,需要向反应器中充入_______作为稀释气。
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(1)在Cu/ZnO催化下发生反应可合成清洁能源甲醇:,该反应实际上分两步进行。
断开(或形成)1mol化学键的能量变化数据如下表所示,利用下表中的数据可知,该反应每生成1mol甲醇,需要___________(填“吸收”或“放出”)___________kJ的热量。
化学键H-HC-OC=OO-HC-H
436326803464414

(2)可利用热分解制备,已知下列反应的热化学方程式:



计算热分解反应④ ___________
(3)重整技术是实现“碳中和”的一种理想的利用技术,反应为:。在pMPa时,将按物质的量之为1:1:充入密闭容器中,分别在无催化剂及催化下反应相同时间,测得的转化率与温度的关系如图所示:
在pMPa、900℃、催化条件下,将按物质的量之比为充入密闭容器,的平衡转化率为,此时平衡常数___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数;写出含的计算表达式)。

Ⅱ.回收利用工业废气中的,实验原理示意图如下。

(4)①装置b中参与反应的电极为___________极(填“正”、“负”、“阴”或“阳”)
②反应后装置b中溶液pH变化___________(填“增大”、“减小”或“不变”)
③装置b中的总反应的离子方程式为___________
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②CO(g)+2H2(g)=CH2=CH2(g)+H2O(g) ΔΗ2=-166kJ/mol
则CO2在一种含铁催化剂的条件下与氢气催化合成乙烯的热化学方程式为_______
(2)含铁催化剂可用作CO2与氢气反应的催化剂。已知某种催化剂可用来催化反应CO2(g)+H2(g)→CH2=CH2(g)+H2O(g)(未配平)。在T℃、106Pa时,将1molCO2和3molH2加入容积不变的密闭容器中,实验测得CO2的体积分数φ(CO2)如表所示:
t/min01020304050
φ(CO2)0.250.230.2140.2020.2000.200

①能判断反应CO2(g)+H2(g)→CH2=CH2(g)+H2O(g)(未配平)达到平衡的是_______(填字母)。
a.容器内压强不再发生变化
b.混合气体的密度不再发生变化
c.v(CO2)=3v(H2)
d.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
②达到平衡时CO2的转化率为_______%(保留至小数点后1位)。
③一定压强下,将1molCO2和3molH2加入1L容积不变的密闭容器中,已知温度对CO2的平衡转化率、实际转化率和催化剂催化效率的影响如图甲所示,结合图象分析该反应实际反应温度定于250℃的原因是_______;250℃时,该反应达到平衡时的平衡常数K=_______(用最简分式表示)。

II.甲醇是一种可再生能源,具有广阔的开发和应用前景,可用Pt/Al2O3、Pd/C、Rh/SiO2等作催化剂,采用如下反应来合成甲醇:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)。
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T1、T2、T3由大到小的关系是_______,判断理由是_______
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