1 . 以含镓废料［主要成分为］为原料制备半导体材料的工艺如图所示。已知：和的性质相似。下列叙述错误的是

          

A．操作不宜温度过高

B．用固体可替代“脱水”中的

C．用酸性溶液可检验“脱水”产生的气体含

D．不能用如图装置吸收“合成”中尾气

2 . 苯甲酸甲酯是一种无色透明油状液体，具有浓郁的冬青油香气，用于配制香水、香精，也可用作有机合成中间体、溶剂等。某实验小组以苯甲酸和甲醇为原料模拟工业合成苯甲酸甲酯，步骤如下：
Ⅰ．制备：向100mL如图所示的装置A中加入磁力搅拌子，然 后依次加入6.1 g苯甲酸、10 mL 95%甲醇、20 mL苯，微热将苯甲酸全部融化后，加入2.5克固体氯化铝催化剂。按如图所示组装好仪器，并预先在分水器内加入水至略低于支管口，加热回流4 h，直至反应基本完成。
   
实验过程中分水器得到的液体会分层，需多次开启分水器活塞将下层液体放出。
Ⅱ．分离提纯：待反应液冷却至室温后过滤掉氯化铝，将液体倒入盛有冷水的烧杯中，再经过一系列分离提纯操作，最后蒸馏收集196~199°C馏分，得到5.0 g产品。
可能用到的数据如下：

有机物名称	相对分子质量	密度/(g· cm-3)	沸点/°C	溶解性
苯甲酸	122	1.26	249	微溶于水，易溶于乙醇
甲醇	32	0.79	64.8	易溶于水
苯甲酸甲酯	136	1.08	198	难溶于水、易溶于乙醇
苯	78	0.88	80.1	难溶于水

请回答下列问题：
(1)苯甲酸的沸点高于苯甲酸甲酯的原因为___________。
(2)加料时，n(甲醇):n(苯甲酸)约为5:1，甲醇过量的原因是____________；但醇酸比超过5:1时，醇酸比的增加对产率影响不大，原因是___________。
(3)该实验的温度控制在85°C，应采取的加热方式为___________。
(4)实验中需多次将分水器中下层液体放出，其目的是___________，判断反应已经完成的标志是___________。
(5)步骤Ⅱ中，“一系列分离提纯操作”过程中用到的试剂包括a．无水氯化钙，b．饱和食盐水，c．5% Na₂CO₃溶液。按操作先后顺序应依次加入___________(填字母)，加入饱和食盐水的作用是___________。
(6)传统制法用浓硫酸催化，浓硫酸催化具有活性高，价格低廉的优点，但现代工艺多以固体氯化铝作催化剂。这样改进最主要的原因是___________。

3 . CO₂是一种温室气体，对人类的生存环境产生巨大的影响，将CO₂作为原料转化为有用化学品，对实现碳中和及生态环境保护有着重要意义。
Ⅰ．工业上以CO₂和NH₃为原料合成尿素，在合成塔中存在如下转化：

(1)液相中，合成尿素的热化学方程式为：2NH₃(l)+CO₂(l)=H₂O(l)+NH₂CONH₂(l) △H=___________kJ/mol。
(2)在恒容密闭容器中发生反应：2NH₃(g)+CO₂(g)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) △H＜0。下列说法正确的是

A．增大CO2的浓度，有利于NH3的转化率增大

B．反应在任何温度下都能自发进行

C．当混合气体的密度不再发生改变时反应达平衡状态

D．充入He，压强增大，平衡向正反应移动

Ⅱ．可利用CO₂和CH₄催化制备合成气(CO、H₂)，在一定温度下容积为1 L密闭容器中，充入等物质的量CH₄和CO₂，加入Ni/Al₂O₃使其发生反应：CH₄(g)+CO₂(g)2CO(g)+2H₂(g)
(3)反应达平衡后，平衡常数K=81，此时测得c(CO)为3 mol/L，则CH₄的转化率为___________(保留2位有效数字)。
(4)制备“合成气”反应历程分两步：

步骤	反应	正反应速率方程	逆反应速率方程
反应①	CH4(g)C(ads)+2H2(g)	v正=k1·c(CH4)	v逆=k2·c2(H2)
反应②	C(ads)+CO2(g)2CO(g)	v正=k3·c(CO2)	v逆=k4·c2(CO)

上述反应中C(ads)为吸附性活性炭，反应历程的能量图变化如下图所示：

①反应速率快慢比较：反应①___________反应②(填“＞”“＜”或“=”)，请依据有效碰撞理论微观探析其原因___________。
②一定温度下，反应CH₄(g)+CO₂(g)2CO(g)+2H₂(g)的平衡常数K=___________(用k₁、k₂、k₃、k₄表示)。
(5)制备合成气(CO、H₂)过程中发生副反应：CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g) △H₂=+41.0 kJ/mol，在刚性密闭容器中，进料比分别等于1.0、1.5、2.0，且反应达到平衡状态。反应体系中，随温度变化的关系如图所示：

随着进料比的增加，的值___________(填“增大”、“不变”或“减小”)，其原因是___________。

4 . 过氧乙酸是具有重要用途的有机合成氧化剂和化工原料，实验室拟合成过氧乙酸并测定其含量。
(1)浓缩
在图示装置(加热装置已省略)中，由分液漏斗向冷凝管1中滴加30%溶液，最终得到质量分数约68%的溶液。

冷凝管1、冷凝管2中进水接口依次为___________、___________(填字母)。
②加热温度不宜超过60℃的原因是___________。
(2)合成过氧乙酸
向带有搅拌装置及温度计的500mL三口烧瓶中先加入16g冰醋酸，在搅拌下滴加90g68%溶液，最后加入4.1mL浓硫酸，搅拌5h，静置20h。
(已知：CH₃COOH+H₂O₂+H₂O)
①用浓缩的68%溶液代替常见的30%溶液的目的是___________。
②充分搅拌的目的是___________。
(3)过氧乙酸含量的测定
步骤a：称取5.0g过氧乙酸试样(液体)，配制成100mL溶液A。
步骤b：在碘量瓶中加入5.0mL溶液、3滴溶液、5.0mL溶液A，摇匀，用0.01mol/L的溶液滴定至溶液呈微红色。
步骤c：向滴定后的溶液中再加1.0gKI()，摇匀，置于暗处5min，用蒸馏水冲洗瓶盖及四周，加钼酸铵催化剂20mL，摇匀，用淀粉溶液作指示剂，用0.05mol/L的标准溶液滴定至蓝色刚好褪去()。重复步骤b，步骤c三次，测得平均消耗标准溶液的体积为20.00mL。
①步骤a中配制溶液A时，需要用到的玻璃仪器除烧杯、100mL容量瓶，玻璃棒和量筒外，还需要___________
②设计步骤b的目的是___________
③过氧乙酸的质量分数为___________%。

5 . 2022年1月24日，习近平总书记在十九届中共中央政治局第三十六次集中学习时强调，实现碳达峰碳中和是贯彻新发展理念、构建新发展格局、推动高质量发展的内在要求。因此，二氧化碳的合理利用成为研究热点。
(1)以CO₂和NH₃为原料合成尿素是利用CO₂的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下：
反应I：2NH₃(g)+CO₂(g)=NH₂COONH₄(s) ΔH₁=-159.5kJ/mol
反应II：NH₂COONH₄(s)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) ΔH₂=+72.5kJ/mol
总反应III：2NH₃(g)+CO₂(g)=CO(NH₂)₂(s)+H₂O(g) ΔH₃
反应III的ΔH₃=________kJ/mol，据此判断该反应在________(填“低温”、“高温”或“任意温度”)条件下能自发进行。
(2)二甲醚(CH₃OCH₃)被誉为“21世纪的清洁燃料，以CO₂、H₂为原料制备二甲醚涉及的主要反应如下：
I.2CO₂(g)+6H₂(g)⇌CH₃OCH₃(g)+3H₂O(g) ΔH₁=-122.5kJ/mol
II.CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₂=+41.1kJ/mol
①在压强、CO₂和H₂的起始投料一定的条件下，发生反应I、II，实验测得CO₂平衡转化率和平衡时CH₃OCH₃的选择性随温度的变化如图1所示。

(已知：CH₃OCH₃的选择性=100%)
其中表示平衡时CH₃OCH₃的选择性的曲线是_______(填“①”或“②”)；温度高于300℃时，曲线②随温度升高而升高的原因是________；为同时提高CO₂的平衡转化率和平衡时CH₃OCH₃的选择性，应选择的反应条件为________(填标号)。
a.高温、高压　　b.低温、高压　　c.高温、低压　　d.低温、低压
②对于反应II的反应速率v=v_正-v_逆=k_正p(CO₂)·p(H₂)-k_逆p(CO)·p(H₂O)，其中k_正、k_逆分别为正、逆反应速率常数，p为气体的分压(分压=总压×物质的量分数)。
a.降低温度，k_正-k_逆________(填“增大”、“减小”或”不变”)；
b.在一定温度和压强下的反应II，按照n(H₂)：n(CO₂)=1：1投料，CO₂转化率为50%时，v_(正)：v_(逆)=3：4，用气体分压表示的平衡常数K_p=________。
(3)用H₂还原CO₂可以合成CH₃OH：CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g)。恒压下，CO₂和H₂的起始物质的量之比为1：3时，该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H₂O)时甲醇的产率随温度的变化如图2所示。P点甲醇产率高于T点的原因为___________。

(4)CO₂的再利用技术是促进可持续发展的措施之一，南开大学化学学院陈军院士课题组则成功研制出新型的Na-CO₂电池，如图3是一种Na-CO₂二次电池，其中钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池放电产物为Na₂CO₃和C，则放电时正极电极反应式为___________。

6 . 以CO₂和甲醇(MeOH)为原料合成碳酸二甲酯()的催化反应机理如图所示。下列说法不正确的是

A．总反应为：

B．乙是该反应的中间体

C．甲→乙过程中Sn的配位数未发生改变

D．加入缩醛能使总反应平衡逆向移动