1 . 有机合成涉及的选择性主要有化学选择性、区域选择性和立体选择性等，是学习的重点。
(1)画出以下两个氧化反应主要产物A和B的结构式：_____。
A   B
(2)烯基环氧化合物(烯基与环氧直接相连)是重要的合成前体。如下由消旋底物C为原料制备烯基环氧化合物E的路线具有很好的非对映选择性(非对映选择性过量值>10：1)。随后，E可以在乙酸的作用下转化为内酯G₁和G_2。
   
①画出产物D的立体结构式，并判断哪些属于主要产物(在你所画的结构式上圈出即可)_____。
②由D到E的转化过程属于哪类重排反应类型_____。
③画出关键中间体F的立体结构式，并判断产物G1中三个手性中心的绝对构型_____。
(3)烯基环氧化合物H在Lewis酸(LA)催化下经中间体I和J转化为产物；但不同的Lewis酸会形成不同的产物，如LA为BF₃·Et₂O时主要产物为K；而TMSOTf催化下则为L。
      
①依据以上信息，画出关键中间体I和J及产物K和L的立体结构式(分离后没有得到六元环并六元环的产物，K含氧杂氮杂五元环L含六元环并七元环)_____。
②简述为何在BF₃·Et₂O催化下的产物为K_____。

2 . 利用阴离子传递(ARC)的多组分反应可以高效构筑复杂分子的骨架体系。
(1)如下反应步骤是基于ARC的多组分反应(ASG为碳负离子稳定基团，E*为亲电试剂)，写出此反应关键中间体M、N以及O结构式_____。
   
(2)根据以上信息，画出下列反应主要产物的结构式(要求立体化学)_____。
   
(3)依据以上信息，画出构建如下产物所需三个反应原料的结构式(要求立体化学)_____。
   
(4)将ARC策略和羟醛缩合反应相结合，可以一锅法高效构筑双环骨架(如下图所示)。
   
①写出中间体P、Q及R的结构式(要求立体化学)_____、_____、_____。
②判断s-V中的哪一个为此转换的主要产物_____。
   
(5)S和T两者之间的关系为：_____。
a)对映异构体；b)差向异构体；c)非对映异构体。

3 . 请为以下转化提供合理的中间体和过渡态结构，并根据相关过渡态的立体化学模型确定产物中手性中心的立体化学___________。

4 . 点击化学及其应用
2001年诺贝尔化学奖获得者K．B．Sharpless教授发现，在亚铜的催化下，末端炔烃可以高区域选择性地与叠氮化合物发生高效的点击(Click)反应，类似炔烃与叠氮化合物发生了1，3－偶极环加成反应。这一反应目前已经应用于生物化学等交叉领域，Sharpless教授也因此获得了2022年度诺贝尔化学奖。
Click反应示例：

科学家以环己烯为原料，经过多步转化和click反应合成化合物E，请按要求回答下面的问题。在四氢呋喃溶剂中，环己烯与NBS(N－溴代丁二酰亚胺)反应生成关键中间体A，A与水发生反应生成化合物B化合物B经过碳酸钾处理可以高产率合成化合物C，化合物C也可以通过环己烯与间氯过氧苯甲酸反应直接制得；化合物C与叠氮化钠反应可以合成D，D与苯乙炔在碱的存在下及碘化亚铜的催化下发生Click反应生成E。

请给出关键中间体A，产物B、C、D、E的结构式，请用楔形式标注产物中的立体化学_____、_____、_____、_____、_____。

5 . 完成下列问题
(1)下列四个合成反应路线的设计哪些是错误的？(请写出错误路线的编号)

①_________

②_________

③_________

④_________

(2)请将和从大到小排序：_________

(3)请将下列各组化合物的酸性由强到弱排序：_________

(a)      (b) (c) (d) (e)

(4)请将下列各组化合物中碱性由强到弱排序：_________

A. B. C.       D.

(5)请将下列化合物按肼解反应速度从大到小排序：_________

A. B. C. D.

(6)请将下列化合物与2，3-二甲基-2-丁烯反应的活性从大到小排序：_________

A. B. C.        D.        E.        F.

(7)请判断下列化合物哪些具有手性(写出具有手性的化合物的编号)：_________

①② ③④ ⑤

⑥ ⑦⑧⑨⑩

6 . 抗肿瘤药Pelitinib的合成

(1)写出上述各步合成反应产物2，3，5，7，8，9，10的结构简式、步骤A，B，C所需的试剂及必要的反应条件_______。
(2)化合物4在加热回流条件下与2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯反应经中间体5a转化为5，化合物5在250℃条件下经6a，6b中间体得到6：

画出中间体5a，6a，6b的结构简式_______。

8 . 近年来发光材料应用广泛，基于发光的有机金属配合物的电致发光器件作为新一代显示器和传感器所具有的良好性能引起了人们极大的兴趣。金属配合物的性质介于有机物和无机物之间，具有有机物的高荧光量子效率的优点，其稳定性又可与无机化合物相媲美，被认为是最有前途的一类发光材料。下面是合成一种配体的路线，该产物与铜(II)的配合物是一种可发蓝光的发光材料，在电致发光器材方面有很好的应用前景。

请写出(A)~(D)各化合物的结构式，如有立体结构请用符号表明。
A：_______、B：_______、C：_______、D：_______。

9 . 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下， 请完成反应，写出试剂或中间体的结构___________。

10 . 等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。
(1)A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构_______(H原子不必画出)。
(2)A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式_______。
(3)为什么A被成为“熵炸弹”_______？
(4)合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构_______；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解_______？(注：在H₂O₂)分子中的H-O-O夹角约95℃，面夹角约112℃。)