1 . 等摩尔的丙酮和过氧化氢混合,在盐酸催化下生成白色粉末A和水,反应进行完全,产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸,被称为熵炸弹。
(1)A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构_______ (H原子不必画出)。
(2)A发生爆炸生成丙酮等物质,并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式_______ 。
(3)为什么A被成为“熵炸弹”_______ ?
(4)合成A是十分危险的,不慎会在合成时瞬即发生爆炸,例如,温度稍高,反应将生成A的同系物B,B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构_______ ;B比A更容易爆炸,应如何从结构上理解_______ ?(注:在H2O2)分子中的H-O-O夹角约95℃,面夹角约112℃。)
(1)A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构
(2)A发生爆炸生成丙酮等物质,并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式
(3)为什么A被成为“熵炸弹”
(4)合成A是十分危险的,不慎会在合成时瞬即发生爆炸,例如,温度稍高,反应将生成A的同系物B,B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构
您最近一年使用:0次
解题方法
2 . 1.1941年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到1二 氢荆芥内酯,后者是有效的驱虫剂。为研究二氢荆芥内酯的合成和性质,进行如下反应:
写出A、B、C、D和E的结构简式(不考虑立体异构体)。A___________ ;B___________ ;C___________ ;D___________ ;E___________ 。
写出A、B、C、D和E的结构简式(不考虑立体异构体)。A
您最近一年使用:0次
3 . 2005年诺贝尔化学奖授予在烯烃复分解反应研究方面做出杰出贡献的Chauvin、Grubbs和Schrock三位化学家。烯烃复分解反应已被广泛用于有机合成和化学工业,特别是药物和塑料的研发。最近,这一反应在天然产物(+)-Angelmarin的全合成中得到应用。(+)-Angelmarin是中草药独活中的有效成分之一、1971年Franke小组报道了它的关键中间体E的合成(见合成路线1)。最近,Coster小组用廉价易得的烯丙基溴代替Franke方法中较贵的3-甲基-3-氯-1-丁炔,合成出中间体G,再经烯烃复分解反。应得到D,继而通过对映选择性环氧化等四步反应得到光学纯的(+)-Angelmarin(见合成路线2)。
合成路线1:
合成路线2:
(1)画出中间体B、C和F的结构式_______ 、_______ 、_______ 。
(2)试为合成路线1中第二、三步反应和合成路线2中的第二步反应提出合理的反应条件和试剂_______ 。
(3)试解释合成路线1中从D到E转化(即第四步反应)的历程(用反应式表示)_______ 。
(4)在合成路线2的第二步反应(从F到G的转化)中还观察到了一种副产物,它是G的同分异构体,试画出这个副产物的结构式_______ 。
(5)3-甲基-3-氯-1-丁炔是合成路线1中使用的原料之一。用乙炔利必要的有机或无机试剂,用不超过三步反应的合成路线合成该化合物,写出反应式_______ 。
合成路线1:
合成路线2:
(1)画出中间体B、C和F的结构式
(2)试为合成路线1中第二、三步反应和合成路线2中的第二步反应提出合理的反应条件和试剂
(3)试解释合成路线1中从D到E转化(即第四步反应)的历程(用反应式表示)
(4)在合成路线2的第二步反应(从F到G的转化)中还观察到了一种副产物,它是G的同分异构体,试画出这个副产物的结构式
(5)3-甲基-3-氯-1-丁炔是合成路线1中使用的原料之一。用乙炔利必要的有机或无机试剂,用不超过三步反应的合成路线合成该化合物,写出反应式
您最近一年使用:0次
解题方法
4 . 1964年,合成大师Woodward提出了利用化合物A(C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H6)。化合物A有三种不同化学环境的氢,其数目比为6:3:1;化合物B分子中所有氢的化学环境相同,B在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒,在常温下不。能分离得到。三十年后化学家们终于由A合成了第一个碗形芳香二价阴离子C,[C10H6]2-。化合物C中六个氢的化学环境相同,在一定条件下可以转化为B。化合物A转化为C的过程如下所示:
(1)A的结构简式:_______
(2)B的结构简式:_______
(3)C的结构简式:_______
(4)B是否具有芳香性_______ ?为什么_______ ?
(1)A的结构简式:
(2)B的结构简式:
(3)C的结构简式:
(4)B是否具有芳香性
您最近一年使用:0次
5 . 尖防己碱(Acutumine)是一类氯代氮杂螺桨烷生物碱,1929年首次由Goto和Sudzuki从中草药青风藤中分离得到,该分子官能团密集,具有多种重要的生理活性。尖防己碱合成难度大,其合成工作引起了科学家们广泛的研究兴趣。在设计合成尖防己碱环骨架的过程中,曾进行了如下的研究工作:
(THF为四氢呋喃,HMPA为六甲基磷酸三胺,是常用有机溶剂;t-BuOH为叔丁醇)解答以下问题时不考虑反应过程中的立体化学。
(1)写出A、B、C的结构和D代表的反应条件____ 、_______ 。
(2)化合物(5)在叔丁醇中加热处理,依次经3个中间物E、F、G,生成产物(6),E和G各含3个羰基,F含2个羰基。
①请写出E、F、G的结构_______ 。
②用电子转移箭头标明G到(6)的机理_______ 。
(3)用格氏试剂(7)和化合物(1)反应,然后依次用CH3I、CH3COOH处理,得到化合物(8),如下式所示:
请写出从J到(8)的反应历程,用弯箭头标明电子转移的方向_____ ,并说明(1)与(2)和(1)与(7)反应,为何采用相同的反应条件,却得到不同类别的反应产物(3)和(8)(用结构简式表示)_______ 。
(THF为四氢呋喃,HMPA为六甲基磷酸三胺,是常用有机溶剂;t-BuOH为叔丁醇)解答以下问题时不考虑反应过程中的立体化学。
(1)写出A、B、C的结构和D代表的反应条件
(2)化合物(5)在叔丁醇中加热处理,依次经3个中间物E、F、G,生成产物(6),E和G各含3个羰基,F含2个羰基。
①请写出E、F、G的结构
②用电子转移箭头标明G到(6)的机理
(3)用格氏试剂(7)和化合物(1)反应,然后依次用CH3I、CH3COOH处理,得到化合物(8),如下式所示:
请写出从J到(8)的反应历程,用弯箭头标明电子转移的方向
您最近一年使用:0次
6 . (1)烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。现有如下两个反应:
A
4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。画出化合物A和B的结构简式_____ 、____ 。
(2)下列有机化合物中具有芳香性的是_______ 。
化合物A经过如下两步反应后生成化合物D。
回答如下问题:
(3)写出化合物B的名称:_______ 。
(4)圈出C中来自原料A中的氧原子______ 。
(5)画出化合物D的结构简式__________ 。
A
4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。画出化合物A和B的结构简式
(2)下列有机化合物中具有芳香性的是
化合物A经过如下两步反应后生成化合物D。
回答如下问题:
(3)写出化合物B的名称:
(4)圈出C中来自原料A中的氧原子
(5)画出化合物D的结构简式
您最近一年使用:0次
7 . 海洋生物体内蕴含着丰富的生物活性物质,误食某些海鲜食品会导致严重的食物中毒。细胞毒素chlorosulpholipid是从某海洋生物体中分离得到的一种天然产物, 其全合成研究表明,该分子内含有的多氯代结构对其生物活性具有重要意义。在该分子合成路线中,氯原子的引入涉及如下所示的环氧开环反应(TBS = t-Bu(CH3)2Si):
以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂,得到3种开环产物P1、P2和P3。
(1)给出中间体M的结构简式__________ 。
(2)给出P1、P2和P3的结构简式__________ 、__________ 、__________ ,以及由M得到相应产物的生成机理__________ 。
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性,始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成,在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物,由于在自然界中的稀缺性,chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究,因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年,Carreira 小组在Nature杂志上发表文章,首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成,不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构,而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示,1呈一长链结构,包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。
以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂,得到3种开环产物P1、P2和P3。
(1)给出中间体M的结构简式
(2)给出P1、P2和P3的结构简式
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性,始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成,在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物,由于在自然界中的稀缺性,chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究,因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年,Carreira 小组在Nature杂志上发表文章,首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成,不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构,而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示,1呈一长链结构,包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。
您最近一年使用:0次
8 . 异靛蓝及其衍生物是一类具有生理活性的染料,目前在有机半导体材料中有重要的应用。其合成路线如下:
(1)画出第一步反应的关键中间体G(电中性)的结构简式_______ ,说明此反应的类型:_______ 。
(2)但在合成非对称的异靛蓝衍生物时,却得到3个化合物H、I及J,画出产物H、I及J的结构简式:H_______ 、I_______ 、J_______ ,并画出生成I和J的反应过程_______ 。
(1)画出第一步反应的关键中间体G(电中性)的结构简式
(2)但在合成非对称的异靛蓝衍生物时,却得到3个化合物H、I及J,画出产物H、I及J的结构简式:H
您最近一年使用:0次
解题方法
9 . 2-吡喃酮(N)的衍生物广泛存在于自然界,有强心、抑菌等作用。化合物L真空热裂解,经中间体M转化为N。M是具有一定稳定性和强反应活性的非环状分子。
M(C5H4O2)→
利用该反应原理,起始原料O通过系列反应,成功合成2-吡喃酮衍生物T。Q→R的反应具有很好的立体选择性。
QR(C17H16O2)ST(C12H10O3) 备注:DCM=CH2Cl2
(1)请写出M及Q、R、S、T的结构简式(如为立体选择性反应产物,须表明立体化学结构)_____ 、_____ 、_____ 、_____ 、_____ 。
(2)判断化合物N有无芳香性_____ ,并简述理由_____ 。
(3)请比较化合物N及1,3-环己二烯作为双烯体发生Diels-Alder反应的相对活性大小_____ ,并简述理由_____ 。
(4)请指出在Q → R反应中,PhOH的作用_____ 。
M(C5H4O2)→
利用该反应原理,起始原料O通过系列反应,成功合成2-吡喃酮衍生物T。Q→R的反应具有很好的立体选择性。
QR(C17H16O2)ST(C12H10O3) 备注:DCM=CH2Cl2
(1)请写出M及Q、R、S、T的结构简式(如为立体选择性反应产物,须表明立体化学结构)
(2)判断化合物N有无芳香性
(3)请比较化合物N及1,3-环己二烯作为双烯体发生Diels-Alder反应的相对活性大小
(4)请指出在Q → R反应中,PhOH的作用
您最近一年使用:0次
10 . (1)氮杂环丙烷正离子可以进行以下反应:
动力学研究表明,以上反应为双分子反应,然而,氮杂环丙烷正离子与甲醇反应只生成化合物A。
①画出化合物A和B的结构简式______ 。
②以下正离子与及甲醇反应的转换速率依赖于其结构。请将下列正离子的相对反应速率进行排序______ 。
(2)Cannizzaro(康尼查罗)反应是醛在强碱浓溶液中发生的歧化反应。以苯甲醛为底物,根据所给条件和信息,回答以下问题:
①当反应在重水中进行,产物苯甲醇是否有氘______ ?
②当反应在H218O中进行,画出含18O产物的结构简式______ 。
③动力学研究发现,该反应的速率方程可以表达为:。解释此方程中出现这两项的原因______ 。
动力学研究表明,以上反应为双分子反应,然而,氮杂环丙烷正离子与甲醇反应只生成化合物A。
①画出化合物A和B的结构简式
②以下正离子与及甲醇反应的转换速率依赖于其结构。请将下列正离子的相对反应速率进行排序
正离子 |
①当反应在重水中进行,产物苯甲醇是否有氘
②当反应在H218O中进行,画出含18O产物的结构简式
③动力学研究发现,该反应的速率方程可以表达为:。解释此方程中出现这两项的原因
您最近一年使用:0次