光刻技术需要利用深紫激光，我国是唯一掌握通过非线性光学晶体变频来获得深紫外激光技术的国家。目前唯一实用化的晶体是氟代硼铍酸钾晶体 KBBF(KBe2BO3F2)，实验室可用 BeO、KBF4和 B2O3 在 700℃左右灼烧获得氟代硼铍酸钾晶体(晶胞如下图所示，其中 K 原子已经给出，氧原子略去)，并放出 BF3气体。回答下列问题：
(1)基态钾原子的核外电子排布式为___________ ，能量最高的电子的电子云轮廓图形状为___________ 。
(2)BF3的空间构型为___________ ，与其互为等电子体的阴离子为___________ (填一种即可)。
(3)氟代硼铍酸钾晶体 KBBF(KBe2BO3F2)组成元素中电负性最大的元素和电负性最小的元素组成的物质为___________ 。
(4)KBF4中心 B 原子的杂化方式为___________ 杂化。
(5) 三卤化硼的性质如下：
BF3、BCl3、BBr3、BI3的沸点逐渐升高的原因是：___________ 。
(6)指出图中代表硼原子的字母为___________ ，该KBBF晶体的晶胞参数分别为a pm 和 c pm，α=β=γ=90°，则晶体密度为___________ g·cm-3(M 代表 KBBF 的摩尔质量，NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式)。
(1)基态钾原子的核外电子排布式为
(2)BF3的空间构型为
(3)氟代硼铍酸钾晶体 KBBF(KBe2BO3F2)组成元素中电负性最大的元素和电负性最小的元素组成的物质为
(4)KBF4中心 B 原子的杂化方式为
(5) 三卤化硼的性质如下：
| BF3 | BCl3 | BBr3 | BI3 | |
| 熔点/℃ | -127. | | -107 | -46 | 49.9 |
| 沸点/℃ | -99 | 12.5 | 91.3 | 210. |
BF3、BCl3、BBr3、BI3的沸点逐渐升高的原因是：
(6)指出图中代表硼原子的字母为
更新时间：2021-06-15 23:25:35
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【推荐1】磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：
(1)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为__ ，其中Fe的配位数为___ 。
(2)苯胺(
)的晶体类型是___ 。苯胺与甲苯(
)的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(-5.9℃)、沸点(184.4℃)分别高于甲苯的熔点(-95.0℃)、沸点(110.6℃)，原因是___ 。
(3)NH4H2PO4中，电负性最高的元素是___ ；P的__ 杂化轨道与O的2p轨道形成___ 键。
(1)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为
(2)苯胺(
)的晶体类型是)的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(-5.9℃)、沸点(184.4℃)分别高于甲苯的熔点(-95.0℃)、沸点(110.6℃)，原因是(3)NH4H2PO4中，电负性最高的元素是
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【推荐2】有机物种类繁多，应用广泛。
(1)邻氨基吡啶(
)的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应。邻氨基吡啶中所有元素的电负性由大到小的顺序为______ (填元素符号)。1mol
中含有σ键的数目为______ mol。
(2)一种鸟嘌呤和吡咯的结构如图。
①鸟嘌呤中轨道之间的夹角∠1______ ∠2(填“＞”或“＜”)。
②分子中的大π键可以用符号π
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。则该吡咯中的大π键可表示为______ 。
(3)超分子化学已逐渐扩展到化学的各个领域。由Mo将2个C60分子、2个p－甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。
①Mo处于第五周期第VIB族，价电子排布与Cr相似，它的基态价电子排布式是______ ，该超分子中存在的化学键类型有______ (填选项字母)。
A.离子键 B.氢键 C.σ键 D.π键
②该超分子中，配体CO提供孤电子对的原子是______ (填元素符号)，p－甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有_______ 。
(1)邻氨基吡啶(
)的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应。邻氨基吡啶中所有元素的电负性由大到小的顺序为 中含有σ键的数目为(2)一种鸟嘌呤和吡咯的结构如图。
①鸟嘌呤中轨道之间的夹角∠1
②分子中的大π键可以用符号π
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。则该吡咯中的大π键可表示为(3)超分子化学已逐渐扩展到化学的各个领域。由Mo将2个C60分子、2个p－甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。
①Mo处于第五周期第VIB族，价电子排布与Cr相似，它的基态价电子排布式是
A.离子键 B.氢键 C.σ键 D.π键
②该超分子中，配体CO提供孤电子对的原子是
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【推荐3】新能源是未来能源发展的方向，积极发展氢能是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措。
(1)近年来CH4－H2O催化重整制氢是氢能源获取的重要途径，主要反应如下：
反应I：CH4(g)+H2O(g)
3H2(g)+CO(g) ΔH1
反应II：CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH2
反应III：CH4(g)+2H2O(g)4H2(g)+CO2(g) ΔH3
甲烷水蒸气重整过程中自由能(ΔG=ΔH-TΔS，设ΔH和ΔS不随温度变化)随温度变化趋势如图1所示：_______ 0，ΔH2________ 0(填“＞”或“＜”)。
②1.01×105Pa下，将n起始(CH4)：n起始(H2O)=1：1的混合气体置于密闭容器中，研究发现不同温度下重整体系中，800℃下H2平衡产率远大于600℃下H2平衡产率，其原因是_______ 。
(2)硼氢化钠(NaBH4)是一种高效储氢材料，25℃时NaBH4在掺杂了MoO3的纳米Co2B合金催化剂表面活性位点水解制氢的机理如图2所示：________ (用元素符号表示)。
②写出NaBH4与水反应生成NaBO2和H2的离子方程式________ ；并分析掺杂MoO3能提高制H2效率的原因________ 。
③已知25℃时NaBO2和NaBH4在水中的溶解度分别为28g和55g，NaBH4浓度对制H2速率影响如图3所示，NaBH4制H2的最佳浓度为10%，试分析浓度过低或过高反应速率变慢的原因_______ 。
(1)近年来CH4－H2O催化重整制氢是氢能源获取的重要途径，主要反应如下：
反应I：CH4(g)+H2O(g)
3H2(g)+CO(g) ΔH1反应II：CO(g)+H2O(g)
H2(g)+CO2(g) ΔH2反应III：CH4(g)+2H2O(g)
4H2(g)+CO2(g) ΔH3甲烷水蒸气重整过程中自由能(ΔG=ΔH-TΔS，设ΔH和ΔS不随温度变化)随温度变化趋势如图1所示：
②1.01×105Pa下，将n起始(CH4)：n起始(H2O)=1：1的混合气体置于密闭容器中，研究发现不同温度下重整体系中，800℃下H2平衡产率远大于600℃下H2平衡产率，其原因是
(2)硼氢化钠(NaBH4)是一种高效储氢材料，25℃时NaBH4在掺杂了MoO3的纳米Co2B合金催化剂表面活性位点水解制氢的机理如图2所示：
②写出NaBH4与水反应生成NaBO2和H2的离子方程式
③已知25℃时NaBO2和NaBH4在水中的溶解度分别为28g和55g，NaBH4浓度对制H2速率影响如图3所示，NaBH4制H2的最佳浓度为10%，试分析浓度过低或过高反应速率变慢的原因
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【推荐1】硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面用途非常广泛。回答下列问题：
(1)VB2是一种导电陶瓷材料，基态钒原子的价电子排布图为___________
(2)B、C、N、O四种元素第一电离能由小到大的顺序为_______________ 。
(3)硼的卤化物在工业中有重要作用，硼的四种卤化物的沸点如下表所示：
①四种卤化物沸点依次升高的原因是_________________ 。
②用BF3分子结构解释反应BF3(g)+NH4F(s)=NH4BF4(s)能够发生的原因：_________________ 。
③制备环硼氨烷的方法如下：
BCl3、LiBH4中硼原子的杂化轨道类型依次为_________________ ；与B3N3H6互为等电子体的分子的结构简式为___________________ 。
(4)立方氮化硼的晶胞结构与金刚石结构相似(如下图)，是超硬材料。
①晶胞中每个氮原子周围与其最近且等距离的硼原子有_____ 个；
②结构化学上常用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，立方氮化硼的晶胞中， B原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)，B(
，0， )；B(0，，)等，则距离上述三个B原子最近且等距离的N原子的坐标参数为___________________ 。
③已知氮化硼晶胞边长为apm，则氮化硼晶体的密度为____ g·cm-3(设NA为阿伏伽德罗常数值，只要求列算式)。
(1)VB2是一种导电陶瓷材料，基态钒原子的价电子排布图为
(2)B、C、N、O四种元素第一电离能由小到大的顺序为
(3)硼的卤化物在工业中有重要作用，硼的四种卤化物的沸点如下表所示：
| 卤化物 | BF3 | BCl3 | BBr3 | BI3 |
| 沸点/K | 172 | 285 | 364 | 483 |
①四种卤化物沸点依次升高的原因是
②用BF3分子结构解释反应BF3(g)+NH4F(s)=NH4BF4(s)能够发生的原因：
③制备环硼氨烷的方法如下：
BCl3、LiBH4中硼原子的杂化轨道类型依次为
(4)立方氮化硼的晶胞结构与金刚石结构相似(如下图)，是超硬材料。
①晶胞中每个氮原子周围与其最近且等距离的硼原子有
②结构化学上常用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，立方氮化硼的晶胞中， B原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)，B(
，0， )；B(0，，)等，则距离上述三个B原子最近且等距离的N原子的坐标参数为③已知氮化硼晶胞边长为apm，则氮化硼晶体的密度为
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(0.65)
解题方法
【推荐2】原子数相同、电子数也相同的物质称为等电子体，如H2O和NH2-互为等电子体。下表中的上、下两横行分别是含碳、含氮的物质，纵行的两种物质互为等电子体。请在表中空格里填入5种相关物质的化学式。
| CO32- | C2O42- | |||
| NH4+ | NO2+ | N2 |
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(0.65)
解题方法
【推荐3】铜在材料科学领域应用广泛。回答下列问题：
(1)基态Cu原子的核外电子有_______ 种运动状态，其价层电子排布式为_______ 。
(2)[Cu(H2O)4]SO4·H2O是一种蓝色晶体，焰色反应为绿色。
①H2O中O原子的杂化方式为_______ 。
②SO
的立体构型为_______ ；与SO互为等电子体的分子有_______ (写出一种分子式即可)。
③O、S、H的电负性由大到小的顺序为_______ 。
④很多金属元素进行焰色试验时火焰有特殊颜色，其微观原因为_______ 。
⑤[Cu(H2O)4]SO4·H2O的阳离子中存在的化学键类型为_______ (填选项字母)。
a．配位键 b．离子键 c．共价键 d．氢键
(1)基态Cu原子的核外电子有
(2)[Cu(H2O)4]SO4·H2O是一种蓝色晶体，焰色反应为绿色。
①H2O中O原子的杂化方式为
②SO
的立体构型为互为等电子体的分子有③O、S、H的电负性由大到小的顺序为
④很多金属元素进行焰色试验时火焰有特殊颜色，其微观原因为
⑤[Cu(H2O)4]SO4·H2O的阳离子中存在的化学键类型为
a．配位键 b．离子键 c．共价键 d．氢键
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真题
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【推荐1】已知
可二聚为下图的二聚体：
(2)将该二聚体溶于
生成
(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为_______ ，其中配体是_______ ，
该配合物中有
键_______ 
。
可二聚为下图的二聚体：
| A．极性键 | B．非极性键 | C．离子键 | D．金属键 |
(2)将该二聚体溶于
生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为该配合物中有键。
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【推荐2】计算下列各微粒中心原子的杂化轨道数(价层电子对数)，判断中心原子的杂化轨道类型，写出VSEPR模型名称。
(1)CS2_______ 、_______ 、_______ ；
(2)NH3_______ 、_______ 、_______ ；
(3)H2O_______ 、_______ 、_______ ；
(4)PCl3_______ 、_______ 、_______ ；
(5)BCl3_______ 、_______ 、_______ ；
(6)前四周期中，未成对电子最多是_______ (填元素符号)。
(1)CS2
(2)NH3
(3)H2O
(4)PCl3
(5)BCl3
(6)前四周期中，未成对电子最多是
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(0.65)
【推荐3】今有aX、bY、cZ三种元素。已知：①各原子序数a、b、c均小于20，且a+b+c＝25；②元素Z的原子价电子构型为ns2npn＋2；③X和Y在不同条件下可形成X2Y和X2Y2两种化合物，Y和Z在不同条件下可形成ZY和ZY2两种化合物；④Z的硫化物的相对分子质量与Z氯化物的相对分子质量之比为38︰77。回答下列问题：
（1）Z的价电子排布图为：_________________ 。
（2）X2Y2的电子式__________ ，该晶体中含微粒间的作用有：__________________ 。
（3）Y的最常见氢化物的VSEPR模型为__________ ， 其中Y原子以 ___________ 杂化轨道成键；Z的氯化物的分子空间构型是_________ ；根据原子轨道成键方式分，Z的硫化物分子中含有的键的种类及数目是 ______________ 、____________ 。
（1）Z的价电子排布图为：
（2）X2Y2的电子式
（3）Y的最常见氢化物的VSEPR模型为
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【推荐1】回答下列问题
(1)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为___________ 。
(2)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是___________ 。
(3)下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。
为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面___________ 、___________ 。
(1)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为
(2)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是
(3)下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。
为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面
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【推荐2】氯化铵是“侯氏制碱法”的副产品，在工农业生产中具有重要用途。回答下列问题：
(1)氯化铵的立方晶胞结构如图所示：
①与
等距离且最近的Cl-有_______ 个。
②若氯化铵的密度为
，设
为阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a=_______ nm(用含d、的代数式表示)。
(2)常温下，用
计测得某
溶液的
。
①用离子方程式表示溶液呈酸性的原因：____________ 。
②若溶液中
，则水解常数
_______ (提示：
和
的物质的量浓度几乎相等，
。结果保留2位有效数字)。
(3)为探究溶液浓度和
浓度对氯化铵水解的影响，学习小组利用
溶液和
的
溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液。测定，记录数据。
①补充表中数据：a=_______ 。
②由实验I和II可知，稀释溶液，_______ (填“促进"或“抑制”)水解，结合表中数据，给出判断理由：_______
③结合表中数据分析
增大，水解程度_______ (填“增大”、“减小”或“不变”)。
④画出稀释
溶液时，随加入水量的变化曲线图_______ ，标注出的变化范围。
(1)氯化铵的立方晶胞结构如图所示：
①与
等距离且最近的Cl-有②若氯化铵的密度为
，设为阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a=的代数式表示)。(2)常温下，用
计测得某溶液的。①用离子方程式表示
溶液呈酸性的原因：②若溶液中
，则水解常数和的物质的量浓度几乎相等，。结果保留2位有效数字)。(3)为探究溶液浓度和
浓度对氯化铵水解的影响，学习小组利用溶液和的溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液。测定，记录数据。| 序号 |  |  |  | |
| I | 20 | 0 | 0 | 5.28 |
| II | 2 | 0 | 18 | 5.78 |
| III | 2 | a | 16 | 5.78 |
| IV | 2 | 10 | 8 | 5.78 |
②由实验I和II可知，稀释
溶液，水解，结合表中数据，给出判断理由：③结合表中数据分析
增大，水解程度④画出稀释
溶液时，随加入水量的变化曲线图的变化范围。
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