解题方法
1 . 二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
Ⅰ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H1<0
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2>0
Ⅲ.2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) △H3
在密闭容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2):n起始(H2)=1:4时,在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2平衡转化率、CO2实际转化率随温度的变化如图2所示。CH4的选择性可表示为×100%。
(1)各物质的相对能量如图1所示,△H3=______ kJ•mol-1,平衡时CH4的选择性随着温度的升高______ ,用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度为______ ,450℃时,使CO2平衡转化率达到X点的值,可以采用的措施为_______ (写出一条)。
(2)在密闭容器中,1.01×105Pa,CO2和H2的起始物质的量分别为1mol和4mol,平衡后反应体系中各物质的物质的量随温度的变化如图3所示,图中表示CH4的物质的量的曲线为______ 。在505℃,反应Ⅱ的平衡常数K=______ 。(保留两位有效数字)
(3)CeO2催化CO2与H2转化为CH4的机理如图4所示。反应体系中Ce呈现______ 种价态,催化剂中掺入少量CaO,用Ca2+替代CeO2结构中部分Ce4+形成CaxCe1-xOy,可提高催化效率的原因是_______ 。
Ⅰ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H1<0
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2>0
Ⅲ.2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) △H3
在密闭容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2):n起始(H2)=1:4时,在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2平衡转化率、CO2实际转化率随温度的变化如图2所示。CH4的选择性可表示为×100%。
(1)各物质的相对能量如图1所示,△H3=
(2)在密闭容器中,1.01×105Pa,CO2和H2的起始物质的量分别为1mol和4mol,平衡后反应体系中各物质的物质的量随温度的变化如图3所示,图中表示CH4的物质的量的曲线为
(3)CeO2催化CO2与H2转化为CH4的机理如图4所示。反应体系中Ce呈现
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2 . 的资源化利用是实现碳中和的重要途径。
Ⅰ.热化学法处理。加氢制的反应为:
(1)该反应能自发进行的主要原因是___________ 。
(2)该反应的正逆反应速率可分别表示为,,其中、为速率常数。如图所示能够代表的曲线为___________ (填“”“”“”或“”);若该反应的化学平衡常数,那么发生该反应的温度___________ (填“>”、“<”或“=”)。
(3)在下,将按物质的量之比为充入密闭容器,的平衡转化率为,此时平衡常数___________ 。
(4)实际合成反应时,也会有等生成。在恒压条件下的体积比为反应时,在催化剂作用下反应相同时间所测得的选择性和产率随温度的变化如图所示:
①合成最适宜的温度为___________
②在范围内随着温度的升高,的产率迅速升高的原因是___________ 。
Ⅱ.回收利用工业废气中的和,实验原理示意图如下。
(5)反应后装置b中溶液___________ (填“增大”、“减小”或“不变”),装置b中的总反应的离子方程式为___________ 。
Ⅰ.热化学法处理。加氢制的反应为:
(1)该反应能自发进行的主要原因是
(2)该反应的正逆反应速率可分别表示为,,其中、为速率常数。如图所示能够代表的曲线为
(3)在下,将按物质的量之比为充入密闭容器,的平衡转化率为,此时平衡常数
(4)实际合成反应时,也会有等生成。在恒压条件下的体积比为反应时,在催化剂作用下反应相同时间所测得的选择性和产率随温度的变化如图所示:
①合成最适宜的温度为
②在范围内随着温度的升高,的产率迅速升高的原因是
Ⅱ.回收利用工业废气中的和,实验原理示意图如下。
(5)反应后装置b中溶液
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解题方法
3 . 钴(Co)合金广泛应用于机械制造等领域。
(1)Co2+和Fe3+与KSCN溶液发生的反应相似。向CoCl2溶液中加入KSCN溶液,生成某种带有两个单位负电荷的蓝色离子,其化学式为_____ 。
(2)推测Co+催化剂表面促进NH3还原NOx的反应历程如图所示。
①在反应②中NO作_____ (填“氧化剂”或“还原剂”),与反应④中NO的作用_____ (填“是”或“不是”)一样的。
②写出步骤③对应的离子方程式:_____ 。
③整个历程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_____ 。
(3)现将35.7gCoCO3在空气中加热,可得24.1g钴的氧化物和另一种氧化物。试写出CoCO3在空气中受热时发生反应的化学方程式:_____ 。
(1)Co2+和Fe3+与KSCN溶液发生的反应相似。向CoCl2溶液中加入KSCN溶液,生成某种带有两个单位负电荷的蓝色离子,其化学式为
(2)推测Co+催化剂表面促进NH3还原NOx的反应历程如图所示。
①在反应②中NO作
②写出步骤③对应的离子方程式:
③整个历程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
(3)现将35.7gCoCO3在空气中加热,可得24.1g钴的氧化物和另一种氧化物。试写出CoCO3在空气中受热时发生反应的化学方程式:
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4 . 杭州亚运会主火炬燃料是“零碳甲醇”,这是一种利用焦炉气中的和工业废气捕获的生产的绿色燃料。两者在适宜的过渡金属及其氧化物催化下发生反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)_______ 。
(2)在密闭容器中充有2molCO和,在催化剂作用下发生反应Ⅱ,改变条件,测得CO的平衡转化率与温度(T)、压强(p)的关系如图所示。
若达到平衡状态A时,容器的体积为2L,则在平衡状态B时容器的体积_______ (填“大于”、“=”或“小于”)2L。若反应进行1min达到平衡状态C,用CO的分压变化表示的平均反应速率_______ ,此时的化学平衡常数_______ [是用分压表示的平衡常数,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)]。
(3)不同压强下,按照投料,实验测定的平衡转化率和的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。
已知:的平衡转化率
的平衡产率
其中纵坐标表示平衡转化率的是图_______ (填“甲”或“乙”);压强、、由大到小的顺序为_______ ;图乙中温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是_______ 。
(4)催化还原法
①与丙烯通过金属杂多酸盐催化合成甲基丙烯酸。研究发现金属杂多酸盐中x对转化率的影响如图1所示,由图1得出催化效果最好的金属杂多酸盐化学式是_______ 。
②催化剂在温度不同时对转化率的影响如图2所示,300℃催化效果远不如200℃和250℃的原因_______ 。
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)
(2)在密闭容器中充有2molCO和,在催化剂作用下发生反应Ⅱ,改变条件,测得CO的平衡转化率与温度(T)、压强(p)的关系如图所示。
若达到平衡状态A时,容器的体积为2L,则在平衡状态B时容器的体积
(3)不同压强下,按照投料,实验测定的平衡转化率和的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。
已知:的平衡转化率
的平衡产率
其中纵坐标表示平衡转化率的是图
(4)催化还原法
①与丙烯通过金属杂多酸盐催化合成甲基丙烯酸。研究发现金属杂多酸盐中x对转化率的影响如图1所示,由图1得出催化效果最好的金属杂多酸盐化学式是
②催化剂在温度不同时对转化率的影响如图2所示,300℃催化效果远不如200℃和250℃的原因
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5 . 研究资源的综合利用,对实现“碳达峰”和“碳中和”有重要意义。已知:
I.
II.
(1)一定条件下,速率常数与活化能、温度的关系式为(R、C为常数,k为速率常数,为活化能,T为温度)。一定温度下,反应Ⅰ的速率常数在不同催化剂(Cat1、Cat2)作用下,与温度的关系如图1所示。
在Cat2作用下,该反应的活化能为___________ ;催化效果更好的是___________ (填“Cat1”或“Cat2”)。
(2)在催化下,同时发生反应I、II;此方法是解决温室效应和能源短缺问题的重要手段。保持温度T时,在容积不变的密闭容器中,充入一定量的及;起始及达到平衡时(tmin时恰好达到平衡),容器内各气体物质的量及总压强如下表:
若反应I、II均达到平衡时,;则表中___________ ;内,的分压变化率为___________ ;反应I的平衡常数___________ 。
(3)催化加氢制甲烷涉及的反应主要有:
主反应:
副反应:
若将和按体积比为混合(),匀速通入装有催化剂的反应容器中,发生上述反应(包括主反应和副反应)。反应相同时间,转化率、和CO选择性随温度变化的曲线分别如图所示。
①a点的正反应速率和逆反应速率的大小关系为___________ (填“>”“=”或“<”)。
②催化剂在较低温度时主要选择___________ (填“主反应”或“副反应”)。
③350~400℃时;转化率呈现减小的变化趋势,其原因是___________ 。
I.
II.
(1)一定条件下,速率常数与活化能、温度的关系式为(R、C为常数,k为速率常数,为活化能,T为温度)。一定温度下,反应Ⅰ的速率常数在不同催化剂(Cat1、Cat2)作用下,与温度的关系如图1所示。
在Cat2作用下,该反应的活化能为
(2)在催化下,同时发生反应I、II;此方法是解决温室效应和能源短缺问题的重要手段。保持温度T时,在容积不变的密闭容器中,充入一定量的及;起始及达到平衡时(tmin时恰好达到平衡),容器内各气体物质的量及总压强如下表:
物质的量/mol | 总压强/kPa | |||||
CO | ||||||
起始 | 0.5 | 0.9 | 0 | 0 | 0 | |
平衡 | n | 0.3 | p |
(3)催化加氢制甲烷涉及的反应主要有:
主反应:
副反应:
若将和按体积比为混合(),匀速通入装有催化剂的反应容器中,发生上述反应(包括主反应和副反应)。反应相同时间,转化率、和CO选择性随温度变化的曲线分别如图所示。
①a点的正反应速率和逆反应速率的大小关系为
②催化剂在较低温度时主要选择
③350~400℃时;转化率呈现减小的变化趋势,其原因是
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6 . 实验是化学研究的一种重要手段,请完成以下实验的探究与分析。
I.化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式计算获得。
(1)配制0.50NaOH溶液。
①若实验中大约要使用245mLNaOH溶液,至少需要称量NaOH固体___________ g。
②实验中所需的玻璃仪器有烧杯、量筒和___________ 。(从下图中选择,写出名称)
(2)测定热量:将浓度为的酸溶液和的碱溶液各20mL进行反应。测得反应前后体系的温度值,实验结果见下表。(c和分别取和,下同)。
①温度:b___________ c(填“>”“<”或“=”),理由是___________ 。
②的___________ 。
Ⅱ.碘及其化合物在人类活动中占有重要地位。“大象牙膏”实验中,将H2O2、KI和洗洁精混合后,短时间内产生大量的泡沫。其反应过程分为两步:
第一步:H2O2+I-=H2O+IO- 慢反应
第二步:H2O2+IO-=O2+I-+H2O 快反应
(3)该反应的决速步骤为___________ ,总反应方程式为___________ 。
(4)在答题卡的图中画出有KI参与的两步反应的能量历程图___________ 。
I.化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式计算获得。
(1)配制0.50NaOH溶液。
①若实验中大约要使用245mLNaOH溶液,至少需要称量NaOH固体
②实验中所需的玻璃仪器有烧杯、量筒和
(2)测定热量:将浓度为的酸溶液和的碱溶液各20mL进行反应。测得反应前后体系的温度值,实验结果见下表。(c和分别取和,下同)。
序号 | 体系温度/℃ | ||
反应试剂 | 反应前 | 反应后 | |
i | HCl+NaOH | a | b |
ii | HCl+NH₃·H₂O | a | c |
②的
Ⅱ.碘及其化合物在人类活动中占有重要地位。“大象牙膏”实验中,将H2O2、KI和洗洁精混合后,短时间内产生大量的泡沫。其反应过程分为两步:
第一步:H2O2+I-=H2O+IO- 慢反应
第二步:H2O2+IO-=O2+I-+H2O 快反应
(3)该反应的决速步骤为
(4)在答题卡的图中画出有KI参与的两步反应的能量历程图
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7 . 二氧化碳的综合利用具有重要意义。
(1)工业上以和为原料可以制取合成气(和)。
①已知的燃烧热分别为,则反应的________ 。
②将和以体积比混合后,通过装有催化剂的反应管。下列措施有利于提高转化率的是________ (填字母)。
a.将反应管控制在催化剂的最大活性温度范围内
b.延长混合气体通过反应管的时间
c.向反应管中加入少量炭粉
(2)电解法转化可实现资源化利用。电解制的原理如图1所示。
①写出阴极还原为的电极反应式:________ 。
②电解一段时间后,阳极区的溶液浓度降低,其原因是________ 。
(3)一种负载活性金属原子催化剂可催化还原,在催化剂表面的物质相对能量与反应历程的关系如图2所示。
①反应中催化剂的活性会因为生成的不断增多而逐渐减弱,原因是________ 。
②可由中间体或经过如图3所示2步转化得到。和的组成相同,催化剂载体中的活性金属带正电性,与活性金属结合后的相对能量低于。在图4方框内画出的结构简式________ 。
(1)工业上以和为原料可以制取合成气(和)。
①已知的燃烧热分别为,则反应的
②将和以体积比混合后,通过装有催化剂的反应管。下列措施有利于提高转化率的是
a.将反应管控制在催化剂的最大活性温度范围内
b.延长混合气体通过反应管的时间
c.向反应管中加入少量炭粉
(2)电解法转化可实现资源化利用。电解制的原理如图1所示。
①写出阴极还原为的电极反应式:
②电解一段时间后,阳极区的溶液浓度降低,其原因是
(3)一种负载活性金属原子催化剂可催化还原,在催化剂表面的物质相对能量与反应历程的关系如图2所示。
①反应中催化剂的活性会因为生成的不断增多而逐渐减弱,原因是
②可由中间体或经过如图3所示2步转化得到。和的组成相同,催化剂载体中的活性金属带正电性,与活性金属结合后的相对能量低于。在图4方框内画出的结构简式
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8 . 一种燃煤烟气中的捕集和资源再利用技术可通过如下转化过程实现。
转化I是利用风/太阳能电厂过剩电力,将转化为等高值产品。
转化II是利用风/太阳能电厂过剩电力驱动压缩机压缩。
转化III是风/太阳能电厂发电低谷时,利用压缩推动汽轮机,带动发电机发电。
(1)利用氨水可捕集烟气中的捕集、再生过程中含碳物种的变化如图所示。
①液相中发生转化:。X的结构式为___________ 。
②已知:
反应的平衡常数___________ 。
③转化后的溶液通过反应解吸释放。向两份相同的转化后的溶液中分别加入等体积、等浓度的和溶液,加入溶液后释放效果更好的原因是___________ 。
(2)以过渡金属作催化剂,利用如图所示装置可实现“转化1”。
①写出阴极表面的电极反应方程式:___________ 。
②在金属催化剂表面发生转化的过程可能为(*表示吸附在催化剂表面)。其中部分物种在催化剂表面的吸附构型如图甲所示,反应历程中的相对能量如图乙所示。与Cu催化剂相比,掺杂了Cs的复合催化剂更有利于的形成,可能原因是___________ 。
(3)从物质转化与资源综合利用角度分析,本工艺中的捕集和资源再利用技术的优点是___________ 。
转化I是利用风/太阳能电厂过剩电力,将转化为等高值产品。
转化II是利用风/太阳能电厂过剩电力驱动压缩机压缩。
转化III是风/太阳能电厂发电低谷时,利用压缩推动汽轮机,带动发电机发电。
(1)利用氨水可捕集烟气中的捕集、再生过程中含碳物种的变化如图所示。
①液相中发生转化:。X的结构式为
②已知:
反应的平衡常数
③转化后的溶液通过反应解吸释放。向两份相同的转化后的溶液中分别加入等体积、等浓度的和溶液,加入溶液后释放效果更好的原因是
(2)以过渡金属作催化剂,利用如图所示装置可实现“转化1”。
①写出阴极表面的电极反应方程式:
②在金属催化剂表面发生转化的过程可能为(*表示吸附在催化剂表面)。其中部分物种在催化剂表面的吸附构型如图甲所示,反应历程中的相对能量如图乙所示。与Cu催化剂相比,掺杂了Cs的复合催化剂更有利于的形成,可能原因是
(3)从物质转化与资源综合利用角度分析,本工艺中的捕集和资源再利用技术的优点是
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解题方法
9 . 二氧化碳资源化利用是科研的热点,甲烷化技术是重要途径之一,其相关反应如下:
ⅰ.
ⅱ. ;
ⅲ.积炭反应: ;
ⅳ. 。
(1)CO歧化积炭反应在低温下能自发进行,则______ 0(填“>”或“<”)。
(2)研究表明三种双金属合金团簇均可用于催化反应ⅰ,在催化剂表面涉及多个基元反应,其中在不同催化剂作用下裂解的反应历程如图甲所示。
①该历程分______ 步进行,甲烷逐步脱氢过程中活化能最大的反应步骤是:______ (用化学方程式表示)。
②双金属合金团簇具有良好的抗积碳作用,有效抑制碳积沉对催化剂造成的不良影响,请结合图甲解释原因:______ 。
(3)加氢制甲醇也是资源化利用的重要途径之一,其反应原理为 。投料比时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在时随压强变化关系及在时随温度()的曲线变化如图乙所示:
①图中对应等温过程的曲线为______ 。
②图中两点的速率______ (填“>”、“<”或“=”)
③当时,的平衡转化率为______ ;为210℃时,各物质的平衡分压表示反应的平衡常数______ (列出计算式)。
ⅰ.
ⅱ. ;
ⅲ.积炭反应: ;
ⅳ. 。
(1)CO歧化积炭反应在低温下能自发进行,则
(2)研究表明三种双金属合金团簇均可用于催化反应ⅰ,在催化剂表面涉及多个基元反应,其中在不同催化剂作用下裂解的反应历程如图甲所示。
①该历程分
②双金属合金团簇具有良好的抗积碳作用,有效抑制碳积沉对催化剂造成的不良影响,请结合图甲解释原因:
(3)加氢制甲醇也是资源化利用的重要途径之一,其反应原理为 。投料比时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在时随压强变化关系及在时随温度()的曲线变化如图乙所示:
①图中对应等温过程的曲线为
②图中两点的速率
③当时,的平衡转化率为
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10 . 氢气是一种理想的绿色清洁能源,氢气的制取是氢能源利用领域的研究热点。
(1)用氧缺位铁酸铜(CuFe2O4-x)作催化剂,利用太阳能热化学循环分解H2O可制H2。
①氧缺位铁酸铜通过两步反应分解水制氢。已知第二步反应为2CuFe2O4=2CuFe2O4-x+xO2↑,则第一步反应的化学方程式为___________ 。
②CuFe2O4可用电化学方法得到,其原理如图所示,则阳极的电极反应式为___________ 。
(2)可利用FeO/Fe3O4之间的相互转化,来裂解水制取氢气,其制氢流程如图所示。该工艺制氢的总反应为C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),对比水和碳在高温下直接接触反应制氢,分析该工艺制氢的最大优点是___________ 。
(3)硼氢化钠(NaBH4)的强碱溶液在催化剂作用下与水反应可获取氢气,其可能反应机理如图所示。已知:常温下,NaB(OH)4在水中的溶解度不大,易以NaBO2形式结晶析出。
①若用D2O代替H2O,依据反应机理,则反应后生成的气体中含有___________ 。
②其他条件相同时,测得平均每克催化剂使用量下,NaBH4的浓度和放氢速率的变化关系如图所示。随着NaBH4浓度的增大,放氢速率先增大后减小,导致放氢速率下降的原因可能是___________ 。
(1)用氧缺位铁酸铜(CuFe2O4-x)作催化剂,利用太阳能热化学循环分解H2O可制H2。
①氧缺位铁酸铜通过两步反应分解水制氢。已知第二步反应为2CuFe2O4=2CuFe2O4-x+xO2↑,则第一步反应的化学方程式为
②CuFe2O4可用电化学方法得到,其原理如图所示,则阳极的电极反应式为
(2)可利用FeO/Fe3O4之间的相互转化,来裂解水制取氢气,其制氢流程如图所示。该工艺制氢的总反应为C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),对比水和碳在高温下直接接触反应制氢,分析该工艺制氢的最大优点是
(3)硼氢化钠(NaBH4)的强碱溶液在催化剂作用下与水反应可获取氢气,其可能反应机理如图所示。已知:常温下,NaB(OH)4在水中的溶解度不大,易以NaBO2形式结晶析出。
①若用D2O代替H2O,依据反应机理,则反应后生成的气体中含有
②其他条件相同时,测得平均每克催化剂使用量下,NaBH4的浓度和放氢速率的变化关系如图所示。随着NaBH4浓度的增大,放氢速率先增大后减小,导致放氢速率下降的原因可能是
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