【推荐1】锡及其化合物在生产、生活中有着重要的用途。已知：Sn的熔点为231 ℃；Sn^2＋易水解、易被氧化；SnCl₄极易水解、熔点为－33 ℃、沸点为114 ℃。请按要求回答下列相关问题：
(1)元素锡比同主族碳的周期数大3，锡的原子序数为________。
(2)用于微电子器件生产的锡粉纯度测定：
①取1.19 g试样溶于稀硫酸中(杂质不参与反应)，使Sn完全转化为Sn^2＋；
②加入过量的Fe₂(SO₄)₃；
③用0.1 000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液滴定(产物中Cr呈＋3价)，消耗20.00 mL。步骤②中加入Fe₂(SO₄)₃的作用是__________________；此锡粉样品中锡的质量分数：____________。
(3)用于镀锡工业的硫酸亚锡(SnSO₄)的制备路线如下：
   
①步骤Ⅰ加入Sn粉的作用：____________________及调节溶液pH。
②步骤Ⅱ用到的玻璃仪器有烧杯、________________________。
③步骤Ⅲ生成SnO的离子方程式：__________________________。
④步骤Ⅳ中检验SnO是否洗涤干净的操作是___________________，证明已洗净。
⑤步骤Ⅴ操作依次为___________________、过滤、洗涤、低温干燥。
(4)SnCl₄蒸气遇氨及水汽呈浓烟状，因而可制作烟幕弹，其反应的化学方程式为：_____________。实验室欲用下图装置制备少量SnCl₄(夹持装置略)，该装置存在明显缺陷，改进方法是_______________
   
(5)利用改进后的装置进行实验，当开始装置C中收集到有SnCl₄时即可熄灭B处酒精灯，反应仍可持续进行的理由是______________________。

【推荐2】常温下钛的化学活性很小，在较高温度下可与多种物质反应。工业上由金红石（含TiO₂大于96％）为原料生产钛的流程如下：

（1）TiCl₄遇水强烈水解，写出其水解的化学方程式___________________。
（2）①若液氯泄漏后遇到苯，在钢瓶表面氯与苯的反应明显加快，原因是___________。
②Cl₂含量检测仪工作原理如下图，则Cl₂在Pt电极放电的电极反应式为_______。

③实验室也可用KClO₃和浓盐酸制取Cl₂，方程式为：KClO₃+ 6HCl(浓) =" KCl" + 3Cl₂↑+ 3H₂O。
当生成6.72LCl₂（标准状况下）时，转移的电子的物质的量为____mol。
（3）一定条件下CO可以发生如下反应：4H₂(g)+2CO(g)CH₃OCH₃(g)+H₂O(g) △H。
①该反应的平衡常数表达式为K=_____________。
②将合成气以n(H₂)/n(CO)=2通入1 L的反应器中，CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图所示，下列判断正确的是___________（填序号）。

a．△H <0
b．P₁<P₂<P₃
c．若在P₃和316℃时，起始时n(H₂)/n(CO)=3，则达到平衡时，CO转化率小于50％
③采用一种新型的催化剂（主要成分是Cu-Mn的合金），利用CO和H₂制备二甲醚（简称DME）。观察下图回答问题。

催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为___________时最有利于二甲醚的合成。

【推荐3】二氧化钒(VO₂)是一种新型热敏材料，实验室以V₂O₅为原料合成用于制备VO₂的氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体{化学式为(NH₄)₅[(VO)₆(CO₃)₄(OH)₉]•10H₂O}，过程如图：

已知：+4价钒在弱酸性条件下具有还原性，VO²⁺能被O₂氧化。回答下列问题：
(1)步骤ⅰ中生成VOCl₂同时生成N₂的化学方程式为_____。
(2)常温下，只用浓盐酸与V₂O₅反应也能制备VOCl₂溶液，但该方法未被推广，从环保角度分析该方法未被推广的主要原因是_____(用化学方程式说明)。
(3)步骤ii可用如图仪器组装完成。

①装置D中盛放NH₄HCO₃溶液的仪器名称是_____；
②反应前通数分钟CO₂的目的是_____。上述装置从左到右的连接顺序为_____(用各接口字母表示)。
③反应结束后，将三颈烧瓶置于CO₂保护下的干燥器中，静置后可得到紫红色晶体，然后抽滤，先用饱和NH₄HCO₃溶液洗涤3次，再用无水乙醇洗涤2次，最后用乙醚洗涤2次。检验晶体已经洗涤干净的操作是_____。
(4)测定氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体粗产品中钒的含量。
称量wg样品于锥形瓶中，用30mL稀硫酸溶解后，加入稍过量的0.01mol/LKMnO₄溶液，充分反应后，再加入稍过量的2%NaNO₂溶液，再加入适量尿素除去过量的NaNO₂，最后用1mol/L(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点，重复实验两次。消耗滴定液的体积如表：

实验次数	滴定前读数/mL	滴定后读数/mL
1	0.00	19.99
2	1.10	21.10
3	1.56	21.57

已知：滴定反应为VO+Fe²⁺+2H⁺=VO²⁺+Fe³⁺+H₂O
①滴定时，向锥形瓶中加入几滴_____(填化学式)溶液作指示剂。
②粗产品中钒的质量分数为_____%。
③下列情况会导致所测钒元素的质量分数可能偏小的是_____(填序号)。
A．称量样品时，样品与砝码的位置放颠倒了
B．(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液中部分Fe²⁺被氧化
C．滴定过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡

【推荐1】CO₂转化为高附加值化学品是科学家研究的重要课题。异丁烯[CH₂=C(CH₃)₂]作为汽油添加剂的主要成分，可利用异丁烷与CO₂反应来制备。
反应I：CH₃CH(CH₃)CH₃(g)+CO₂(g) CH₂=C(CH₃)₂(g)+H₂O(g)+CO(g)   ΔH₁=+165.2kJ·mol^－1
反应II：CH₃CH(CH₃)CH₃(g) CH₂=C(CH₃)₂(g)+H₂(g)   ΔH₂
回答下列问题：
(1)已知：CO(g)+H₂O(g) CO₂(g)+H₂(g)   ΔH=－41.2kJ·mol^－1，则ΔH₂=___________。
(2)向1.0L恒容密闭容器中加入1molCH₃CH(CH₃)CH₃(g)和1molCO₂(g)，利用反应I制备异丁烯。已知正反应速率可表示为v_正=k_正c[CH₃CH(CH₃)CH₃]·c(CO₂)，逆反应速率可表示为v_逆=k_逆c[CH₂=c(CH₃)₂]·c(H₂O)·c(CO)，其中k_正、k_逆为速率常数。
①图中能够代表k_逆的曲线为_____(填“L₁”“L₂”“L₃”或“L₄”)。

②温度为T₁时，该反应的化学平衡常数K=___________。
(3)CH₄－CO₂重整技术是实现“碳中和”的一种理想的CO₂利用技术，反应为：CO₂(g)+CH₄(g) 2CO(g)+2H₂(g)。在pMPa时，将CO₂和CH₄按物质的量之比为1：1充入密闭容器中，分别在无催化剂及ZrO₂催化下反应相同时间，测得CO₂的转化率与温度的关系如图所示：

①a点CO₂转化率相等的原因是________。
②在pMPa、900°C、ZrO₂催化条件下，将1molCO₂、1molCH₄、n molH₂O充入密闭容器，CO₂的平衡转化率为α，此时压强平衡常数K_p=_______(以分压表示，分压=总压×物质的量分数；写出含α、n、p的计算表达式)。
(4)利用电化学可以将CO₂有效转化为HCOO^－，装置如图所示。

①在该装置中，左侧Pt电极上的电极反应式： _________。
②装置工作时，阴极除有HCOO^－生成外，还可能生成副产物降低电解效率。阴极生成的副产物可能是________，标准状况下，当阳极生成O₂的体积为224mL时，测得阴极区内的c(HCOO^－)=0.015mol/L，则电解效率_______。(忽略电解前后溶液体积的变化)已知：电解效率=100%。

【推荐2】甲烷水蒸气催化重整是制备高纯氢的方法之一、反应如下：
反应ⅰ：CH₄(g)＋H₂O(g)CO(g)＋3H₂(g) ΔH₁=＋206kJ·mol^-1；
反应ⅱ：CH₄(g)＋2H₂O(g)CO₂(g)＋4H₂(g) ΔH₂=＋165kJ·mol^-1。
(1)反应ⅲ：CO₂(g)＋H₂(g)CO(g)＋H₂O(g)的ΔH₃=___________；若在一定温度下的容积固定的密闭容器中进行该反应，则可以提高CO₂转化率的措施为___________，下列说法可以证明该反应已达到平衡状态的是___________(填字母)。
a、v_正(CO₂)=v_正(H₂)
b、容器内气体压强不再改变
c、H₂的浓度不再改变
d、CO和H₂O的浓度之比为1∶1
(2)对于反应ⅰ，向体积为2L的恒容密闭容器中，按=1：1投料。
①若在恒温条件下，反应达到平衡时CH₄的转化率为50%，则平衡时容器内的压强与起始压强之比为___________(最简单整数比)。
②其他条件相同时，在不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)作用下，反应相同时间，CH₄的转化率随反应温度的变化如图所示。a点___________(填“是”或“不是")化学平衡状态，CH₄的转化率：c点>b点，原因是___________。
   
(3)某科研小组研究了反应ⅱ的动力学，获得其速率方程v=k·c^m(CH₄)·c^0.5(H₂O)，k为速率常数(只受温度影响)，m为CH₄的反应级数。在某温度下进行实验，测得各组分初浓度和反应初速率如下：

实验序号	c(H2O)/mol·L-1	c(CH4)/mol·L-1	v//mol·L-1·s-1
1	0.100	0.100	1.2×10-2
2	0.100	0.200	2.4×10-2

CH₄的反应级数m=___________，当实验2进行到某时刻，测得c(H₂O)=0.040mol·L^-1，则此时的反应速率v=___________(已知)。
(4)甲烷水蒸气催化重整制备高纯氢只发生反应ⅰ、反应ⅱ。在恒温、恒压条件下，1molCH₄(g)和1molH₂O(g)反应达平衡时，CH₄(g)的转化率为a，CO₂(g)的物质的量为bmol，则反应ⅰ的平衡常数K_x=___________［写出含有a、b的计算式；对于反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，K_x=，x为物质的量分数］。

【推荐3】氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体，制取氯乙烯的方法有乙炔加成法、乙烯氧氯化法等。
（1）乙炔加成法包含的主要反应如下：
CaO+3CCaC₂+CO↑
CaC₂+2H₂O→Ca(OH)₂+HC≡CH↑
HC≡CH+HClCH₂=CHCl
①CaC₂的电子式为__________。
②该方法具有设备简单、投资低、收率高等优点;其缺点是_________________(列举2点)。
（2）乙烯氧氯化法包含的反应如下：
CH₂=CH₂(g)+Cl₂(g)→ClCH₂-CH₂Cl(g) △H₁
2CH₂=CH₂(g)+4HCl(g)+O₂(g)→2ClCH₂-CH₂Cl(g)+2H₂O(g)△H₂
ClCH₂-CH₂Cl(g)→CH₂=CHCl(g)+HCl(g)△H₃
总反应：4CH₂=CH₂(g)+2Cl₂(g)+O₂(g)→4CH₂=CHCl(g)+2H₂O(g) △H₄
则△H₄=__________(用含△H₁、△H₂、△H₃ 的代数式表示)。
（3）将一定量的1，2-二氯乙烷充入密闭容器中，发生反应：ClCH₂-CH₂Cl(g)→CH₂=CHCl(g)+HCl(g)，两 种 物 质 的物 质 的 量分数 (w) 与 温度的关系如图所示。

①温度低于290℃时，氯乙烯的产率为0，其原因是______________________;该反应的△H________(填“>”或“<”) 0。
②已知A点的总压强为101kPa，则A点对应温度下的平衡常数K_p=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数，保留小数点后两位数字)。
③不考虑反应的选择性，若要进一步提高氯乙烯的平衡产率，则可以采取的措施是_____________(任写两条)。

【推荐1】硅孔雀石是一种含铜矿石，含铜形态为CuCO₃·Cu(OH)₂和CuSiO₃·2H₂O，同时含有SiO₂、FeCO₃、Fe₂O₃、Al₂O₃等杂质。以其为原料制取硫酸铜的工艺流程如图：

(1) 完成步骤①中稀硫酸与CuSiO₃·2H₂O反应的化学方程式:
CuSiO₃·2H₂O+H₂SO₄=CuSO₄ +__________+H₂O；双氧水的作用是               。
(2)有关氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表：

氢氧化物	Al(OH)3	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Cu(OH)2
开始沉淀的pH	3.3	1.5	6.5	4.2
沉淀完全的pH	5.2	3.7	9.7	6.7

步骤②中，调节pH=4时，所得滤渣B的成分的化学式为          ，滤液B中除Cu²⁺外, 还含有的金属阳离子是             。
(3)将滤液B通过             、           ，过滤，洗涤等操作可得到硫酸铜晶体。
(4)硫酸铜也可以用硫化铜和氧气在高温条件下化合制得，该反应的化学方程式            。

【推荐3】四川省钙芒硝矿(主要成分CaSO₄•Na₂SO₄)资源丰富。钙芒硝矿可生产具有广泛用途的芒硝(Na₂SO₄•10H₂O)和元明粉(Na₂SO₄)，其简要生产流程如下图所示。
   
请回答下列问题：
（1）浸取Na₂SO₄时，加入少量Na₂CO₃可使钙芒硝矿中的部分CaSO₄转化为CaCO₃，破坏钙芒硝矿结构，从而促进Na₂SO₄的浸取。CaSO₄能转化为CaCO₃的原因是_________________________。
（2）向Na₂SO₄的浸取液中加入适量烧碱和纯碱，Ca²⁺和Mg²⁺分别生成①________、②_________（填化学式）被过滤除去。
（3）根据下图溶解度曲线，可采用冷却结晶法从含少量NaCl的Na₂SO₄饱和溶液中制得芒硝的原因是___________________________________________________________________________。
   
（4）已知：25℃、101kPa时，
2C(s) + O₂(g) ==2CO(g) ΔH₁ = —222kJ/mol
4Na₂SO₃(s) == 3Na₂SO₄(s) + Na₂S(s) ΔH₂ = —122kJ/mol
2Na₂SO₃(s) + O₂(g) == 2Na₂SO₄(s) ΔH ₃= —572kJ/mol
元明粉经碳还原制备Na₂S的热化学方程式是__________________________________________________。
（5）如图，用惰性电极电解Na₂SO₄溶液，阳极区制得H₂SO₄溶液，阴极区制得NaOH溶液。其电解总反应的化学方程式是：______________________________。
   
（6）芒硝加热至70℃时，得到Na₂SO₄的饱和溶液(结晶水作溶剂，忽略加热过程中水的蒸发)和无水Na₂SO₄。若3220kg芒硝加热至70℃时，可析出元明粉(Na₂SO₄)的质量是________kg。

【推荐1】铝是地壳中含量最多的金属元素，其单质和化合物广泛应用于日常生活中。
(1)铝粉和铁的氧化物(FeO-Fe₂O₃)可配成铝热剂用于焊接钢轨，反应的化学方程式是_______。
(2)以铝土矿(主要成分为Al₂O₃。含SiO₂和Fe₂O₃等杂质)为原料生产铝和铵明矾晶体[NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O]的一种工艺流程如下【已知：SiO₂在“碱溶”时转化为铝硅酸钠(NaAlSiO₄·nH₂O)沉淀】。

①实验前，要将铝土矿粉碎的目的是_______。
②用氧化物的形式表示铝硅酸钠的化学式_______。
③步骤②涉及到的离子方程式是：_______。
④写出利用Al₂O₃制备金属Al的化学方程式：_______。
⑤若同时制取铵明矾和硫酸铝，通过控制硫酸的用量调节两种产品的产量。若欲使制得的铵明矾和硫酸铝的物质的量之比为1：1，则投料时铝土矿中的Al₂O₃和H₂SO₄的物质的量之比为_______。

【推荐2】五氧化二钒()为橙黄色晶性粉末，在冶金、化工、催化等领域有重要应用，也是制备其他钒化合物的重要原料。实验室以含钒废料(主要成分为，还含有Fe、Cu、Mn、Si、AI等元素的氧化物以及有机物)为原料制备的一种流程如图所示：

已知：①含钒离子在溶液中的存在形式与溶液pH的关系

溶液pH	<4.0	6.0≤pH≤8.0	>8.0
钒元素存在形式

②25℃时，难溶电解质的溶度积常数如表所示：

难溶电解质

请回答下列问题：
(1)写出基态V原子的价层电子排布式：___________。
(2)“焙烧”的目的之一是将转化成，请写出转化的化学方程式：___________。
(3)“酸浸”时，为了提升各物质的浸出速率，除了适当升高温度外，还可以采取的措施是___________(写一条即可)。
(4)25℃，“调pH净化Ⅰ”时需将、、三种离子去除干净(浓度时视为去除干净)外，还需要考虑V的存在形式，则需调节pH范围为___________。
(5)“净化Ⅱ”的目的是除、，若该过程加入过量，可能导致的结果是___________。
(6)“滤液1”中加入的目的是将变成沉淀偏钒酸铵()，简称“沉钒”。“沉钒”得到的需进行洗涤、干燥，请写出证明已洗净的实验操作及现象：___________。
(7)煅烧得到的产物中，可以在该流程中循环利用的物质是___________。
(8)为测定该产品的纯度，某同学准确称取产品1.000g，加入过量稀硫酸使其完全转化成，并配成100mL溶液(此溶液pH=1)。取10.00mL溶液用0.1000mol/L的标准溶液滴定，滴定到终点时消耗标准液5mL。已知滴定过程中被氧化为，该产品的纯度为___________。(计算结果保留两位小数)

【推荐3】苯乙酸铜是合成优良催化剂、传感材料——纳米氧化铜的重要前驱体之一。下面是它的一种实验室合成路线：

制备苯乙酸的装置示意图如右(加热和夹持装置等略)：

已知：苯乙酸的熔点为76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇。
回答下列问题：
(1)在250 mL三口瓶a中加入70 mL70%硫酸。配制此硫酸时，加入蒸馏水与浓硫酸的先后顺序是____________________。
(2)将a中的溶液加热至100 ℃，缓缓滴加40 g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升温至130 ℃继续反应。在装置中，仪器c的作用是____________________；仪器b的名称是____________________，其作用是____________________。反应结束后加适量冷水，再分离出苯乙酸粗品。加入冷水的目的是____________________。下列仪器中可用于分离苯乙酸粗品的是(填标号)。____________________
A 分液漏斗 B 漏斗 C 烧杯 D 直形冷凝管 E 玻璃棒
(3)提纯粗苯乙酸的方法是____________________，最终得到44g纯品，则苯乙酸的产率是____________________。
(4)用CuCl₂•2H₂O和NaOH溶液制备适量Cu(OH)₂沉淀，并多次用蒸馏水洗涤沉淀，判断沉淀洗干净的实验操作和现象是____________________。
(5)将苯乙酸加入到乙醇与水的混合溶剂中，充分溶解后，加入Cu(OH)₂搅拌30min，过滤，滤液静置一段时间，析出苯乙酸铜晶体，混合溶剂中乙醇的作用是____________________。
(6)在实际操作时，发现b中液体不容易滴下来，你认为应将b改为____________________（填仪器名称）即可解决此问题。