4 . 白居易《暮江吟》，“一道残阳铺水中，半江瑟瑟半江红。”诗句中“瑟瑟”指像绿松石似的碧绿色，绿松石的化学式为，另含少量埃洛石()，石英()、褐铁矿[]等杂质。回答下列问题：
(1)在周期表中的位置为___________，离子半径___________(填“>”或“＜”)。
(2)检验绿松石含铜的较简单的方法是___________；若将绿松石写成氧化物形式(参照埃洛石)，则理论上的质量分数为___________％(结果保留三位有效数字)。
(3)已知的结构如图所示。石英中含键的数目为___________。

(4)褐铁矿溶于稀硫酸的离子方程式为___________。
(5)固态时是一种离子化合物，阳离子比阴离子少36个电子，阳离子中各原子均达到八电子稳定结构，该离子化合物的化学式为___________。

7 . 四氧化三锰主要用于电子工业，是生产软磁铁氧体的原料之一。
(1)四氧化三锰的制法有焙烧法和还原法两类。在还原法中，先将水锰矿(主要成分MnOOH)焙烧成三氧化二锰，再于250~500℃用甲烷还原生成四氧化三锰。请写出上述二步反应的化学方程式_______。
(2)通常所说的四氧化三锰中，锰的价态实际上既有二价，也有三价和四价。在某研究工作中，要求得知四氧化三锰中不同价态锰的比值，采用的测定方法步骤如下：
i.称取3份质量相同的试样。第一份以硫酸铵-硫酸溶液选择性溶解试样中的二价锰，过滤洗涤后，滤液用氨水中和并。用氨一氯化铵缓冲溶液调至pH10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液(a₁mol·L^-1)滴定至终点，耗去b₁mL。
ii.第二份试样中，准确加入过量的草酸钠标准溶液(a₂mol·L^-1，b₂mL)和适量硫酸，加热使试样全部溶解，立即用高锰酸钾标准溶液(a₃mol·L^-1)滴定剩余的还原剂至终点，耗去b₃mL。
iii.第三份试样中，同样加入过量的草酸钠标准溶液和适量硫酸，加热使全部溶解。冷却后用氨水中和并用氨-氯化铵缓冲溶液调至pH10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点，耗去b₄mL。
①写出步骤ii溶解试样时，不同价态锰的氧化物同草酸之间反应的化学方程式_______；写出用高锰酸钾滴定剩余还原剂的化学方程式_______。
②用a₁、a₂、a₃、b₁、b₂、b₃和b₄写出试样中二价、三价和四价锰含量(分别用X、Y、Z表示)的计算式_______，单位用mmol表示。

8 . 银及其化合物在制造钱币、电子工业、医药等方面具有广泛用途。
Ⅰ．银的冶炼及性质
(1)热分解法是金属冶炼方法之一。以Ag₂O为原料冶炼银的化学方程式为__。
(2)电解精炼银的工作原理如图所示，___（填“a”或“b”）极为含有杂质的粗银，若b极有少量红棕色气体生成，则生成该气体的电极反应式为___。

Ⅱ．银的化合物的性质
(3)在AgCl沉淀中加入KBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色沉淀，写出反应的离子方程式__。
(4)在光照条件下，AgNO₃可分解为Ag、O₂和某种氮的氧化物。称取34g AgNO₃固体，充分光照使其完全分解，测得反应后生成O₂的体积（折合成标准状况）为2.24L，反应过程中转移电子的物质的量为__。
(5)纳米硫化(Ag₂S)应用广泛。Ag₂S溶于浓HNO₃后，产生淡黄色固体及无色气体，该气体遇空气迅速变为红棕色。写出反应的化学方程式__。