4 . (我国科学家首次实现了二氧化碳到淀粉的人工合成，关键的一步是利用化学催化剂将高浓度CO₂还原成CH₃OH：CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)。
(1)已知相关键能数据如表所示，则上述反应的ΔH=_______kJ•mol^-1。

化学键	H－H	H－O	C=O	C－O	C－H
键能/kJ•mol-1	436	464	803	326	414

(2)某温度下，向一定体积的恒容密闭容器中通入1molCO₂和3molH₂，体系达到平衡时CO₂的转化率为20%。反应的平衡常数K_x=_______(对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)，K_x=，x为物质的量分数，计算结果用分数表示)。
(3)以CO₂(g)和H₂(g)为原料合成CH₃OH(g)，除发生上述反应外(后续称为反应Ⅰ)，还发生反应Ⅱ：CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g) ΔH₂=+40.9kJ•mol^-1。
①反应I、Ⅱ的lnK(K代表化学平衡常数)随(温度的倒数)的变化如图所示。线_______(填“a”或“b”)表示反应Ⅱ的lnK随的变化。升高温度，反应CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g)的化学平衡常数______(填“增大”或“减小”或“不变”)。
   
②研究发现，在单原子Cu/ZrO₂催化时，反应I的历程以及中间体HCOO*与CH₃O*物质的量之比随时间变化如图所示：
   
第一步：CO₂+H₂→HCOO*+H*
第二步：HCOO*+2H₂→CH₃O*+H₂O
第三步：CH₃O*+H*→CH₃OH
下列说法正确的是_______(填标号)。
A.任何温度下，反应Ⅰ均可自发进行
B.升高温度时，3步反应速率均加快
C.用不同催化剂催化反应可以改变反应历程，提高平衡转化率
D.反应历程中，第二步反应的活化能最高，是反应的决速步骤
③反应I反应历程中某一步基元反应的Arrhenius经验公式的实验数据如图中直线a所示，已知Arrhenius经验公式为Rlnk=-+C(Ea为活化能，k为速率常数，R、C为常数)。
   
i.该基元反应的活化能Ea=______kJ•mol^-1。
ii.直线______(填“b”或“c”)表示使用更高效的催化剂时，Rlnk与的关系。
④在密闭容器中，保持投料比不变，将CO₂和H₂按一定流速通过反应器，一段时间后，测得CO₂转化率(α)和甲醇选择性[x(CH₃OH)=×100%]随温度(T)变化关系如图所示。若233~250℃时催化剂的活性受温度影响不大，则236℃后图中曲线下降的原因是_______；若气体流速过大，CO₂的转化率会降低，原因是_______。