1 . Ⅰ.物质的光学性质在科研中有重要的用途，回答下列问题：
一种比率光声探针M与配位，可用于小鼠脑内铜（Ⅱ）的高时空分辨率动态成像，反应如图所示：

(1)M中键角F-B-F________中键角F-B-F（填“＞”、“＜”或“＝”）；基态的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为________。
(2)均为平面结构的吡咯（）和吡啶（）是合成该探针的原料，吡咯和吡啶在盐酸中溶解度较大的为________，原因是________。
Ⅱ.分析如图晶胞结构特点，回答下列问题：
(3)立方氮化硼硬度仅次于金刚石，但热稳定性远高于金刚石，其晶胞结构如图所示。已知：立方氮化硼密度为，B原子半径为xpm，N原子半径为ypm，阿伏加德罗常数的值为，则该晶胞中原子的空间利用率（晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率）为________（列出计算式即可，不用化简）。

(4)硒氧化铋是一类全新二维半导体芯片材料，为四方晶系晶胞结构（如图所示），可以看成带正电的层与带负电的层交替堆积。据此推断硒氧化铋的化学式为________。晶胞棱边夹角均为90°，则晶体密度的计算式为________。

3 . 钛(Ti)和锆(Zr)是同一副族的相邻元素，它们的化合物在生产、生活中有着广泛的用途。回答下列问题：
(1)钛和锆的价层电子结构相同，基态锆原子的价电子排布式为_______；与钛位于同一周期且基态原子单电子数与钛相同的元素，第一电离能由大到小的顺序为_______(用元素符号填空)。
(2)Ti(BH₄)₂是一种储氢材料。BH的空间构型是_______。
(3)下列各组微粒互为等电子体的是_______(填字母标号)。

A．H2O与SO2

B．CO2与N2O

C．CH2O与BF3

D．C6H6与B3N3H6

(4)ZrCl₄可以与乙二胺形成配合物[ZrCl₄(H₂NCH₂CH₂NH₂)]。
①1mol [ZrCl₄(H₂NCH₂CH₂NH₂)]中含有σ键的物质的量为_______mol。
②H₂NCH₂CH₂NH₂形成[ZrCl₄(H₂NCH₂CH₂NH₂)]后，H-N-H键角将_______(填“变大”、“变小”或“不变”)，原因是_______。
(5)已知TiO₂晶胞中Ti⁴⁺位于O^2-所构成的正八面体的体心，ZrO₂晶胞中Zr⁴⁺位于O^2-所构成的立方体的体心，其晶胞结构如下图所示。

①TiO₂晶胞中O^2-的配位数是_______。
②TiO₂晶胞中A、B的原子坐标为(0.69，0.69，1)，(0.19，0.81，0.5)，则C原子坐标为_______。
③已知二氧化锆晶胞的密度为ρ g·cm^-3，则晶体中Zr原子和O原子之间的最短距离_______pm(列出表达式，N_A为阿伏加德罗常数的值，ZrO₂的摩尔质量为M g/mol)。

4 . 根据所学物质结构与性质的知识回答下列问题。
(1)超分子化学已逐渐扩展到化学的各个领域。由Mo将2个C₆₀分子、2个p－甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。

①Mo处于第五周期第VIB族，价电子排布与Cr相似，它的基态价电子排布图是___________，该超分子中存在的化学键类型有___________(填选项字母)。
A．离子键B．氢键C．σ键D．π键
②该超分子中，配体CO提供孤电子对的原子是___________(填元素符号)，p－甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有___________。
(2)氟及其化合物用途非常广泛。
①聚四氟乙烯是一种准晶体，可通过___________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
②AsF₃、IF、OF₂，BeF₂中价层电子对数不同于其它微粒的是___________(填化学式，下同)，其立体构型为___________。
③室温氟穿梭电池的电解质为氟氢离子液体，含HF、[(FH)₂F]^-、[(FH)₃F]^-等离子，画出[(FH)₃F]^-的结构式___________。
④基于CaF₂设计的Born-Haber循环如图所示。

钙的第一电离能为___________kJ·mol^-1；F－F键的键能为___________kJ·mol^-1。