1 . 是一种钠离子电池正极材料，充、放电过程中正极材料立方晶胞示意图的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价。

(1)简单金属离子在水溶液中有颜色的原因是其价层电子中含有的未成对电子发生跃迁，如呈黄色，呈绿色，呈蓝色等；预测呈_______色，原因是_______。
(2)可以形成多种配合物，其中的甘氨酸铜对于预防和治疗贫血、骨质疏松等疾病具有一定的作用，它有顺式和反式两种同分异构体，结构如图。

甘氨酸铜中铜原子的杂化方式为_______(填“”或“”)。
(3)充电时，每个晶胞完全转化为晶胞。每个晶胞中个数为_______(用含的代数式作答)。当时，_______。晶胞中互不相邻的围成的空间结构是_______。
(4)可以与稀硫酸反应生成，比较和键角的大小：_______(填“>”或“<”)，说明原因：_______。
(5)立方晶胞的晶胞参数为，该晶胞的密度为_______(用表示阿伏加德罗常数的值)。

2 . 第二周期元素其单质及化合物具有一些特殊的化学性质。回答下列问题。
(1)Li、Be、B三种元素第二电离能由大到小的顺序为_______。
(2)由于硼的氢化物与烷烃相似，故又称之为硼烷。乙硼烷()的分子结构如图，该分子中B原子的杂化方式为_______。甲中化学键①为“二中心二电子键”，记作“2c-2e”，则乙硼烷的桥键②记作_______。氢原子仅用1s轨道就可形成桥键的原因为_______。

(3)一种含硼的高温超导材料，其晶胞结构如图。晶体的化学式为_______。乙中由12个B与12个C构成的多面体含_______个棱。

(4)常温下，溶解度(S=22g)大于(S=9.6g)，从结构角度解释原因_______。

3 . 有机物G是合成中草药活性成分Psoralidin的中间体，其合成路线如下：

已知：酯分子中的α-碳原子上的氢比较活泼，使酯与酯之间能发生缩合反应：

回答下列问题：
(1)化合物A的名称为______；C中官能团的名称为______。
(2)结合已有知识，写出E→F的方程式：______；该反应类型为______。
(3)下列关于反应F→G的说法中，正确的有______

A．反应过程中有极性键、非极性键的断裂和形成

B．化合物F存在顺反异构体

C．该反应有乙醇生成

D．化合物G中碳原子的杂化方式有两种

(4)化合物E的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有______种，
a）只含一种官能团且能与碳酸钠反应生成；
b）核磁共振氢谱确定分子中有9个化学环境相同的氢原子。
其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为______。（写出一种即可）
(5)对甲氧基苯甲酸（）可用作防腐剂或制备香料，结合上述信息，写出以苯酚为主要原料制备的合成路线____。

4 . 铁是人体必需的微量元素，在人类生产和生活中也有重要作用。
(1)某含Fe²⁺的结晶水合物的结构片段如图所示（球与球之间的短线代表单键或双键）。

该结晶水合物的化学式为___________，其中Fe²⁺和H₂O之间的作用力类型为_____________。
(2)用邻二氮菲（phen，结构为）与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定Fe²⁺的浓度，发生反应：。用邻二氮菲测定Fe²⁺浓度时应控制pH为2~9的适宜范围，请解释原因：_____________________________________。
(3)南开大学某课题组合成无机二茂铁的配离子，其中环状配体以π电子参与配位，结构如图。该配离子中与Fe²⁺形成配位键的电子共有________个，P原子的价层孤电子对占据________（填标号）。
A. 3s轨道             B. 3p轨道             C. sp²杂化轨道             D. sp³杂化轨道

(4)铁及其化合物的晶体种类较多。Fe和N可组成一种过渡金属氮化物，其晶胞如图所示，六棱柱底边边长为xcm，高为ycm，N_A为阿伏加德罗常数的值，则晶胞密度为__________（列出计算式即可）。

5 . 氮及其化合物应用广泛。回答下列问题：
(1)基态原子处于最高能级的电子云轮廓图为______形，能量最低的激发态的核外电子排布式为______。
(2)胍（）为平面形分子，存在大键。胍属于______分子（填“极性”或“非极性”），原子的杂化轨道方式为______，①号原子键角______②号原子键角（填“>”“<”或“=”），胍易吸收空气中和，其原因是______。
(3)氮化钴属于立方晶系，经掺杂得催化剂X，经掺杂得催化剂Y。

X属于立方晶系，晶胞参数为，距离最近原子的核间距为______pm，若表示阿伏加德罗常数的值，X的密度为______（用含的代数式表示）。Y属于六方晶系，晶胞参数为，，，如点原子的分数坐标为，则点原子的分数坐标为______，1个原子周围距离相等且最近的原子数目为______。

6 . Si、S、Se在自然界中形成多种多样的物质结构。回答下列问题：
(1)Se与O同族，电负性较大的是_____；基态Se原子的价电子运动状态有_____种。
(2)已知液态的二氧化硫可以发生类似水的自电离：。中各原子满足8电子结构，则其键和键数目之比为__，的空间结构为_______。
(3)有一种观点认为：由于硅的价层有可以利用的空d轨道，而碳没有，因此两者化合物结构和性质存在较大差异。化合物和的结构如图所示，为平面形，二者中N的杂化方式分别为_______，二者中更易与形成配位键的是_______。

(4)Se与Si均为非金属元素，熔点(>1700℃)明显高于(315℃)，原因是_______。
(5)-硒为六方晶胞结构，原子排列为相互平行的螺旋长链(如图1)，沿着螺旋链方向的晶胞投影图如图2。-硒六方晶胞参数为、、(其中)，a轴与b轴间夹角为120°，c轴垂直于a轴与b轴，阿伏加德罗常数的值为。

相邻链间的作用力为_______。晶胞中含有Se原子的数目为_______；则-硒晶胞的摩尔体积为______(列出算式)。

7 . 铁元素单质及其化合物应用广泛，回答下列问题：
(1)纳米铁粉与高温水蒸气反应的化学方程式为__________。
(2)血红素是血红蛋白的组成部分，结构如图所示。

   

①血红素与珠蛋白利用__________官能团形成血红蛋白（填名称）
②血红素中N的杂化方式为__________；
③CO、与血红蛋白形成配位键更牢固的是__________。
(3)射线衍射得知四氧化三铁是反式尖晶石结构，可表示为，具有铁磁性和导电性。关于四氧化三铁导电性的解释正确的是__________。
a．四氧化三铁是金属晶体，Fe原子失去价电子形成遍布整块晶体、自由移动的“电子气”
b．四氧化三铁是分子晶体，两种FeO和分子能自由移动
c．、在八面体位置上呈无序排列的，电子可在铁的两种氧化态间迅速发生转移
(4)如图所示，晶体中，采取立方最密堆积，围成正四面体空隙（如1、3、6、7等）和正八面体空隙。中有一半的填充在正四而体空隙中，和另一半填充在正八面体空隙中。有__________%的正八面体空隙没有填充阳离子。

   

(5)将鲁士蓝[]（其摩尔质量为）晶胞的1/8如下[未标出，占据四个互不相邻的小立方体（晶胞的1/8部分）的体心】。若该晶体的密度为，则和的最短距离为__________cm（为阿伏伽德罗常数的值，写表达式）。

   

8 . 卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：
(1)时，与冰反应生成和。常温常压下，为无色气体，固态的晶体类型为_____，水解反应的产物为_____(填化学式)。
(2)中心原子为，中心原子为，二者均为形结构，但中存在大键。中原子的轨道杂化方式_____；为键角_____键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较与中键的键长并说明原因_____。
(3)一定条件下，和反应生成和化合物。已知属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶胞参数)，其中化合价为。上述反应的化学方程式为_____。若阿伏伽德罗常数的值为，化合物的密度_____(用含的代数式表示)。
   

9 . 劳拉替尼(K)是第三代靶向药，具有抗癌作用，其合成路线如下(部分条件已省略)。

   

已知：①

②   

③   可用表示

(1)的反应类型为___________。
(2)E中含氧官能团的名称为___________。
(3)过程中生成，其化学方程式为___________。
(4)下列说法中正确的是___________。(填序号)
a．D中有手性碳原子
b．E既可以与稀HCl反应，也可以与NaOH溶液反应
c．中B(硼)和C(碳)都是杂化
(5)由J生成K经历三步反应，具体条件和转化关系如图所示。

   

已知：   (、均不为H)

①J→中间产物1过程中发生的官能团转化有、___________。
②中间产物2在HATU条件下产生相对分子质量为n、2n、3n、…的不同产物，其中K的相对分子质量为n，K的结构简式为___________。

10 . I.Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题：
(1)写出基态Р原子的电子排布式_______，有_______种空间运动状态，占据最高能级的电子云轮廓图为_______形。
(2)多聚磷酸由磷酸加热脱水缩合而成。链状多聚磷酸是多个磷酸通过脱水后共有部分氧原子连接起来的，多聚磷酸根离子的部分结构投影图如图所示(由于P、O原子的半径大小不同，投影图中P与O之间存在部分或全部遮掩关系)，则其化学式为_______。

Ⅱ.阿散酸( )是一种饲料添加剂，能溶于NaOH溶液中，常含有H₃AsO₃、NaCl等杂质。回答下列问题：
(3)As与Se第一电离能大小关系_______；   原因为_______。
(4)的中心原子的杂化方式为_______，的空间构型为_______，键角：_______
(5)与互为等电子体的分子为_______(填化学式，任写两种即可)。
(6)As的卤化物的熔点如下，表中卤化物熔点差异的原因是_______。

物质
熔点/K	256.8	304	413