二氧化碳催化加氢合成乙烯在环境保护、资源利用、战略需求等方面具有重要意义。 CO2和H2 在铁系催化剂作用下发生化学反应:
I.2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)ΔH1
II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2>0
请回答下列问题:
(1)反应I能自发进行,则 ΔH1___ 0(填“<”或“>”或“=”);该反应自发进行的条件是______ 。
(2)在密闭容器中通入1mol CO2和3molH2,在铁系催化剂作用下进行反应,CO2的平衡转化率随温度和压强的变化如图所示。
①下列说法正确的是____
A.由图1可知:0.1MPa下,200℃~550℃时以反应I为主,550℃以后以反应II为主
B.反应II化学方程式前后物质的化学计量数之和相等,所以反应II的ΔS等于零
C.恒温恒压下,容器内气体的密度不变时,说明反应已达平衡
D.其他条件不变,将CO2和H2的初始物质的量比改变为2:3,可提高CO2平衡转化率
②图1中点M(350,70)、此时乙烯的选择性为(选择性:转化的CO2中生成C2H4和CO的百分比)。计算该温度时:反应II的平衡常数Kc =_____ 。
③在图1中,温度大于800℃时,随着压强的增大,CO2的平衡转化率减小,请解释原因____ 。
(3)有研究表明,在铁系催化剂作用下反应I分两步进行:
i CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)慢
ii 2CO(g)+4H2(g)C2H4 (g)+2H2O(g)快
在图2中画出反应I分两步进行的“能量−反应过程图”。起点从[2CO2(g)+6H2(g)]开始____ 。
I.2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)ΔH1
II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2>0
请回答下列问题:
(1)反应I能自发进行,则 ΔH1
(2)在密闭容器中通入1mol CO2和3molH2,在铁系催化剂作用下进行反应,CO2的平衡转化率随温度和压强的变化如图所示。
①下列说法正确的是
A.由图1可知:0.1MPa下,200℃~550℃时以反应I为主,550℃以后以反应II为主
B.反应II化学方程式前后物质的化学计量数之和相等,所以反应II的ΔS等于零
C.恒温恒压下,容器内气体的密度不变时,说明反应已达平衡
D.其他条件不变,将CO2和H2的初始物质的量比改变为2:3,可提高CO2平衡转化率
②图1中点M(350,70)、此时乙烯的选择性为(选择性:转化的CO2中生成C2H4和CO的百分比)。计算该温度时:反应II的平衡常数Kc =
③在图1中,温度大于800℃时,随着压强的增大,CO2的平衡转化率减小,请解释原因
(3)有研究表明,在铁系催化剂作用下反应I分两步进行:
i CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)慢
ii 2CO(g)+4H2(g)C2H4 (g)+2H2O(g)快
在图2中画出反应I分两步进行的“能量−反应过程图”。起点从[2CO2(g)+6H2(g)]开始
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更新时间:2020-11-15 08:33:07
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【推荐1】钛(Ti)及其合金具有密度小、质量轻、比强度高、耐腐蚀性等优点,被称为“全能金属”。
(1)工业上利用金红石制备金属钛的流程如下:
已知:转化为有直接氯化法和碳氯化法。
a.直接氯化:
b.碳氯化:
①“碳氯化”的反应趋势远大于直接氯化,原因是_______ 。
②“碳氯化”过程中每生成1mol,理论上转移电子数为_______ 。
③“还原”步骤中可使用金属Mg在800~900℃及氩气保护下制取金属钛。相比于传统的氢气还原法(2500℃下,用作还原剂),请从能源利用、物质转化与资源综合利用角度分析,用金属Mg还原的优点是_______ 。
(2)我国科学家研究出USTB工艺制取金属钛,其原理如图。
①该方法使用具有导电性的TiO•TiC固溶体作阳极,碳钢作阴极,熔盐作电解质,电解时阳极发生的主要电极反应为_______ 。
②由于水对实验有严重影响,而熔盐具有很强的吸水性,所以必须对进行预处理。将装有的坩埚置于电阻炉后,同时以的速度通入显气,实验所得到的熔盐重量随温度和时间的变化曲线如图所示。图中244℃时发生脱除结晶水的反应。请结合图象分析,工业上一般在778℃时,将通入氩气的速度降至,其原因可能是_______ 。
(1)工业上利用金红石制备金属钛的流程如下:
已知:转化为有直接氯化法和碳氯化法。
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①“碳氯化”的反应趋势远大于直接氯化,原因是
②“碳氯化”过程中每生成1mol,理论上转移电子数为
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①该方法使用具有导电性的TiO•TiC固溶体作阳极,碳钢作阴极,熔盐作电解质,电解时阳极发生的主要电极反应为
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(0.4)
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【推荐2】利用工业废渣,其主要成分为、、等,制备无机高分子絮凝剂——聚合硫酸铁
(1)为氧化剂处理制备,反应过程如下:
反应②的离子方程式是_______ 。
(2)经水解、聚合两步连续反应制得聚合硫酸铁。
①水解反应:_______ (离子方程式)。
②聚合反应:
(3)测定并改进聚合硫酸铁絮凝剂的性能
①表征聚合硫酸铁絮凝剂性能的重要指标是盐基度(与的物质的量比值),盐基度越大絮凝效果越好。
测定某聚合硫酸铁样品盐基度的方案如下,请补全步骤并计算。
资料:溶液可以掩蔽使其不与反应。
取样品,完全溶解于盐酸中,_______ ,滴入酚酞溶液,用溶液滴定至终点,消耗溶液体积为;另取样品,测得的物质的量为。该样品的盐基度为_______ (列出表达式)。
②某小组利用如图电解装置来提高聚合硫酸铁的盐基度。
A是聚合硫酸铁溶液,B是提高盐基度后的聚合硫酸铁溶液。
ⅰ.离子交换膜是_______ (填“阴”或“阳”)离子交换膜。
ⅱ.简述反应室中提高盐基度的原理:_______ 。
(4)用石灰乳-聚合硫酸铁法处理含砷废水
已知:
ⅰ.常温下,、的均大于的,可溶;
ⅱ.常温下,溶液中含砷微粒的物质的量分数与的关系如下图。
①下列说法不正确 的是_______ (填序号)。
a.溶液的
b.时,
c.溶液中,
②“一级沉降”中,石灰乳的作用是_______ 。
③“二级沉降”中,溶液的在8~10之间,形成的胶体粒子可以通过沉淀反应进一步减少溶液中的含量,反应的离子方程式为_______ 。
(1)为氧化剂处理制备,反应过程如下:
反应②的离子方程式是
(2)经水解、聚合两步连续反应制得聚合硫酸铁。
①水解反应:
②聚合反应:
(3)测定并改进聚合硫酸铁絮凝剂的性能
①表征聚合硫酸铁絮凝剂性能的重要指标是盐基度(与的物质的量比值),盐基度越大絮凝效果越好。
测定某聚合硫酸铁样品盐基度的方案如下,请补全步骤并计算。
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①下列说法
a.溶液的
b.时,
c.溶液中,
②“一级沉降”中,石灰乳的作用是
③“二级沉降”中,溶液的在8~10之间,形成的胶体粒子可以通过沉淀反应进一步减少溶液中的含量,反应的离子方程式为
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解题方法
【推荐3】Ⅰ.含氮化合物在工农业生产中都有重要应用。
(1)氨和肼(N2H4)是两种最常见的氮氢化物。
已知:4NH3(g)+3O2(g)⇌2N2(g)+6H2O(g)ΔH1=-541.8kJ/mol,化学平衡常数为K1。N2H4(g)+O2(g)⇌N2(g)+2H2O(g)ΔH2=-534kJ/mol,化学平衡常数为K2。则用NH3和O2制取N2H4的热化学方程式为___________ ,该反应的化学平衡常数K=__________ (用K1、K2表示)。
(2)对于2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g),在一定温度下,于1L的恒容密闭容器中充入0.1molNO和0.3molCO,反应开始进行。
①下列能说明该反应已经达到平衡状态的是____________ (填字母代号)。
A.c(CO)=c(CO2)B.容器中混合气体的密度不变
C.v(N2)正=2v(NO)逆D.容器中混合气体的平均摩尔质量不变
②图为容器内的压强(P)与起始压强(P0)的比值(P/P0)随时间(t)的变化曲线。0~5min内,该反应的平均反应速率v(N2)=_____________ ,平衡时NO的转化率为______________ 。(已知气体的压强比等于其物质的量之比)
(3)使用间接电化学法可处理燃煤烟气中的NO,装置如图所示。已知电解池的阴极室中溶液的pH在4~7之间,写出阴极的电极反应式________________ 。
Ⅱ.采用氨水吸收烟气中的SO2
若氨水与SO2恰好完全反应生成正盐,则此时溶液呈_________ 性(填“酸”或“碱”)。 常温下弱电解质的电离平衡常数如下:氨水:Kb=1.8×10-5mol•Lˉ1;H2SO3:Ka1=1.3×10-2mol•Lˉ1,Ka2=6.3×10-8mol•Lˉ1
(1)氨和肼(N2H4)是两种最常见的氮氢化物。
已知:4NH3(g)+3O2(g)⇌2N2(g)+6H2O(g)ΔH1=-541.8kJ/mol,化学平衡常数为K1。N2H4(g)+O2(g)⇌N2(g)+2H2O(g)ΔH2=-534kJ/mol,化学平衡常数为K2。则用NH3和O2制取N2H4的热化学方程式为
(2)对于2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g),在一定温度下,于1L的恒容密闭容器中充入0.1molNO和0.3molCO,反应开始进行。
①下列能说明该反应已经达到平衡状态的是
A.c(CO)=c(CO2)B.容器中混合气体的密度不变
C.v(N2)正=2v(NO)逆D.容器中混合气体的平均摩尔质量不变
②图为容器内的压强(P)与起始压强(P0)的比值(P/P0)随时间(t)的变化曲线。0~5min内,该反应的平均反应速率v(N2)=
(3)使用间接电化学法可处理燃煤烟气中的NO,装置如图所示。已知电解池的阴极室中溶液的pH在4~7之间,写出阴极的电极反应式
Ⅱ.采用氨水吸收烟气中的SO2
若氨水与SO2恰好完全反应生成正盐,则此时溶液呈
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【推荐1】消除城市中汽车尾气的污染是一个很重要的课题。回答下列问题
(1) 下列不属于汽车尾气中的污染物的是___________
A. CO、CxHy B. NOx、细颗粒物 C. CO、NOx D. CO2、H2S
(2)已知:① 2NO(g) + 2CO(g)N2(g) + 2CO2(g) ∆H1=-746.5 kJ• mol-1,据此可在一定条件下反应消除NO和CO的污染;② CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H2=+172.5 kJ•mol-1;碳(石墨)的燃烧热为-393.5kJ•mol-1.写出石墨完全燃烧的热化学方程式___________ 。2NO(g)= N2(g)+O2(g) △H3=___________ kJ•mol-1
(3)某研究小组在三个容积均为VL的恒容密闭容器中,分别充入1.0molNO和1.0molCO,在三种不同实验条件(见下表)下进行上述反应,反应体系的总压强(P)随时间变化情况如图所示:
①曲线III对应的实验编号是___________ ,曲线I中压强降低的原因是___________ 。
②由曲线II数据计算出对应条件下的压强平衡常数Kp=___________ ; 若在曲线III对应条件下,NO、CO、N2、 CO2的分压依次是10kPa、20kPa、 40kPa、 40kPa,则此时反应的速率v正___________ v逆(填 “<”、=’或“>”)。
(4)反应物分子一步直接转化为产物的反应称为基元反应,一个化学反应往往是由多个基元反应分步进行的,这个分步过程称为反应机理,机理中的快反应对整个反应速率的影响可以忽略不计。一定温度下,基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其化学计量数的幂的连乘积成正比,如基元反应mA(g)+nB(g)pC(g)的 “速率方程”可表示为v= kcm(A)•cn(B) (k为速率常数)。实验测得低温时某反应的速率方程为v=kc2(NO2),其反应机理有如下两种可能。则该反应的化学方程式可表示为___________ ,以 下机理中与其速率方程符合的是___________ ( 填编号)。
(1) 下列不属于汽车尾气中的污染物的是
A. CO、CxHy B. NOx、细颗粒物 C. CO、NOx D. CO2、H2S
(2)已知:① 2NO(g) + 2CO(g)N2(g) + 2CO2(g) ∆H1=-746.5 kJ• mol-1,据此可在一定条件下反应消除NO和CO的污染;② CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H2=+172.5 kJ•mol-1;碳(石墨)的燃烧热为-393.5kJ•mol-1.写出石墨完全燃烧的热化学方程式
(3)某研究小组在三个容积均为VL的恒容密闭容器中,分别充入1.0molNO和1.0molCO,在三种不同实验条件(见下表)下进行上述反应,反应体系的总压强(P)随时间变化情况如图所示:
实验编号 | a | b | c |
温度/K | 500 | 500 | 600 |
催化剂的比表面积/m2.g-1 | 82 | 124 | 124 |
②由曲线II数据计算出对应条件下的压强平衡常数Kp=
(4)反应物分子一步直接转化为产物的反应称为基元反应,一个化学反应往往是由多个基元反应分步进行的,这个分步过程称为反应机理,机理中的快反应对整个反应速率的影响可以忽略不计。一定温度下,基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其化学计量数的幂的连乘积成正比,如基元反应mA(g)+nB(g)pC(g)的 “速率方程”可表示为v= kcm(A)•cn(B) (k为速率常数)。实验测得低温时某反应的速率方程为v=kc2(NO2),其反应机理有如下两种可能。则该反应的化学方程式可表示为
反应机理 | 第一步反应 | 第二步反应 |
① | 2NO=N2O4 (快反应) | N2O4+2CO= 2NO+2CO2 (慢反应) |
② | 2NO2=NO3+NO (慢反应) | NO3+CO=NO2+CO2 (快反应) |
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解答题-原理综合题
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(0.4)
解题方法
【推荐2】二氧化碳被认为是加剧温室效应的主要物质,资源化利用二氧化碳不仅可减少温室气体的排放,还可重新获得燃料或重要工业产品。
Ⅰ.有科学家提出可利用FeO吸收和利用CO2,相关的热化学方程式如下:
6FeO(s)+CO2(g)=2Fe3O4(s)+C(s) , ΔH=-76.0 kJ·mol-1
②3FeO(s)+H2O(g)= Fe3O4(s)+H2(g) ΔH=-18.7 kJ·mol-1
(1)在上述反应中①中,每吸收1molCO2,就有_______ molFeO被氧化。
(2)试写出C(s)与水蒸气反应生成CO2和H2的热化学方程式___________ 。
Ⅱ.一定条件下,二氧化碳转化为甲烷。向一容积为2L的恒容密闭容器中充人一定量的CO2和H2,在300℃时发生上述反应的反应CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) 。达到平衡时,各物质的浓度分别为CO2 0.2mol·L-1、CH4 0.8mol·L-1、H2 0.8mol·L-1,H2O 1.6mol·L-1。
(3)在300℃是,将各物质按下列起始浓度(mol·L-1)加入该反应容器中,达到平衡后,各组分浓度与上述题中描述的平衡浓度相同的是_____________ 。
(4)若保持温度不变,再向该容器内充入与起始量相等的CO2和H2,重新达到平衡时,CH4的浓
度________ (填字母)。
A.c(CH4)=0.8mol·L-1 B.0.8mol • L-1 >c(CH4) >1.6mol • L-1
C.c(CH4)=l.6mol·L-1 D.C(CH4)>1.6mol • L-1
(5)在300℃时,如果向该容器中加入CO20.8 mol·L-1、H21.0 mol·L-1、CH4 2.8 mol·L-1、H2O 2.0mol·L-1,则该可逆反应初始速率v正_____ v逆 (填“>” 或“<”)。
(6)若已知200℃时该反应的平衡常数K=64.8 则该反应的△H_________ 0(填“>”或“<”)。
Ⅲ.某高校的研究人员研究出一种方法,可实现水泥生产时CO2零排放,其基本原理如图所示
(7)上述电解反应在温度小于900℃时进行,碳酸钙先分解为CaO和CO2,电解质为熔融合碳酸钙,阴极的电极反应式为3CO2+4e- =C+2CO32-,则阳极的电极反应式为______________ 。
Ⅰ.有科学家提出可利用FeO吸收和利用CO2,相关的热化学方程式如下:
6FeO(s)+CO2(g)=2Fe3O4(s)+C(s) , ΔH=-76.0 kJ·mol-1
②3FeO(s)+H2O(g)= Fe3O4(s)+H2(g) ΔH=-18.7 kJ·mol-1
(1)在上述反应中①中,每吸收1molCO2,就有
(2)试写出C(s)与水蒸气反应生成CO2和H2的热化学方程式
Ⅱ.一定条件下,二氧化碳转化为甲烷。向一容积为2L的恒容密闭容器中充人一定量的CO2和H2,在300℃时发生上述反应的反应CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) 。达到平衡时,各物质的浓度分别为CO2 0.2mol·L-1、CH4 0.8mol·L-1、H2 0.8mol·L-1,H2O 1.6mol·L-1。
(3)在300℃是,将各物质按下列起始浓度(mol·L-1)加入该反应容器中,达到平衡后,各组分浓度与上述题中描述的平衡浓度相同的是
选项 | CO | H2 | CH4 | H2O |
A | 0 | 0 | 1 | 2 |
B | 2 | 8 | 0 | 0 |
C | 1 | 4 | 1 | .2 |
D | 0.5 | 2 | 0.5 | 1 |
(4)若保持温度不变,再向该容器内充入与起始量相等的CO2和H2,重新达到平衡时,CH4的浓
度
A.c(CH4)=0.8mol·L-1 B.0.8mol • L-1 >c(CH4) >1.6mol • L-1
C.c(CH4)=l.6mol·L-1 D.C(CH4)>1.6mol • L-1
(5)在300℃时,如果向该容器中加入CO20.8 mol·L-1、H21.0 mol·L-1、CH4 2.8 mol·L-1、H2O 2.0mol·L-1,则该可逆反应初始速率v正
(6)若已知200℃时该反应的平衡常数K=64.8 则该反应的△H
Ⅲ.某高校的研究人员研究出一种方法,可实现水泥生产时CO2零排放,其基本原理如图所示
(7)上述电解反应在温度小于900℃时进行,碳酸钙先分解为CaO和CO2,电解质为熔融合碳酸钙,阴极的电极反应式为3CO2+4e- =C+2CO32-,则阳极的电极反应式为
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【推荐3】氮氧化合物的处理对建设生态文明具有重要意义,可采用多种方法消除。
方法一:氢气还原法
(1)已知H2在催化剂Rh表面还原NO的部分反应机理如表:
①基元反应H2(g)+Rh(s)+Rh(s)→H(s)+H(s)【H2(g)→H2(g)】的焓变ΔH=____ kJ/mol。
②低温时,使用催化剂Pt/Al-M-10-A,将H2和NO以物质的量比1:2充入恒温刚性容器中,发生反应H2(g)+2NO(g)N2O(g)+H2O(g)。下列有关说法错误的是____ 。
a.当混合气体的平均相对分子质量不再变化时说明反应处于平衡状态
b.任意时刻,2v正(NO)=v逆(H2O)
c.若向容器内充入少量O2,平衡不移动
d.平衡后,向容器中按照物质的量比1∶2再充入H2和NO,平衡向右移动
③将H2、NO、O2按体积比3∶2∶1充入恒温恒压(200℃、100kPa)容器中,发生反应:4H2(g)+2NO(g)+O2(g) N2(g)+4H2O(g),平衡时,N2的体积分数为0.1。NO的平衡转化率为_____ ,平衡常数Kp=____ (kPa)-2(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
方法二:一氧化碳还原法
(2)将等物质的量的NO和CO分别充入盛有催化剂①和②的体积相同的刚性容器,进行反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ∆H<0,经过相同时间测得NO的转化率如图所示,图中cd段转化率下降的可能原因有____ 。
(3)密闭容器中,加入足量的焦炭(沸点4827℃)和1molSO2反应,生成CO2和硫蒸气(Sx)。
①反应在某温度达到平衡时,SO2和CO2的体积分数都等于40%,Sx中x=____ 。
②按相同投料方式发生上述反应,相同时间内测得SO2与Sx的生成速率随温度变化的关系如图1所示。其它条件相同时,在不同催化剂作用下,SO2转化率与温度关系如图2所示。
700℃时,催化剂____ (填“甲”或“乙”)活性更高,A、B、C三点对应的反应状态中,达到平衡状态的是____ (填字母)。
方法一:氢气还原法
(1)已知H2在催化剂Rh表面还原NO的部分反应机理如表:
基元反应 | 活化能Ea(kJ•mol-1) |
H2(g)+Rh(s)+Rh(s)→H(s)+H(s) | 12.6 |
N(s)+N(s)→N2(s)+Rh(s)+Rh(s) | 120.9 |
OH(s)+Rh(s)→H(s)+O(s) | 37.7 |
H(s)+H(s)→H2(g)+Rh(s)+Rh(s) | 77.8 |
NO(s)→NO(g)+Rh(s) | 108.9 |
①基元反应H2(g)+Rh(s)+Rh(s)→H(s)+H(s)【H2(g)→H2(g)】的焓变ΔH=
②低温时,使用催化剂Pt/Al-M-10-A,将H2和NO以物质的量比1:2充入恒温刚性容器中,发生反应H2(g)+2NO(g)N2O(g)+H2O(g)。下列有关说法错误的是
a.当混合气体的平均相对分子质量不再变化时说明反应处于平衡状态
b.任意时刻,2v正(NO)=v逆(H2O)
c.若向容器内充入少量O2,平衡不移动
d.平衡后,向容器中按照物质的量比1∶2再充入H2和NO,平衡向右移动
③将H2、NO、O2按体积比3∶2∶1充入恒温恒压(200℃、100kPa)容器中,发生反应:4H2(g)+2NO(g)+O2(g) N2(g)+4H2O(g),平衡时,N2的体积分数为0.1。NO的平衡转化率为
方法二:一氧化碳还原法
(2)将等物质的量的NO和CO分别充入盛有催化剂①和②的体积相同的刚性容器,进行反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ∆H<0,经过相同时间测得NO的转化率如图所示,图中cd段转化率下降的可能原因有
(3)密闭容器中,加入足量的焦炭(沸点4827℃)和1molSO2反应,生成CO2和硫蒸气(Sx)。
①反应在某温度达到平衡时,SO2和CO2的体积分数都等于40%,Sx中x=
②按相同投料方式发生上述反应,相同时间内测得SO2与Sx的生成速率随温度变化的关系如图1所示。其它条件相同时,在不同催化剂作用下,SO2转化率与温度关系如图2所示。
700℃时,催化剂
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【推荐1】氮和硫的氧化物的综合利用是目前研究的热点之一。已知:
(1)反应iV:的=______ ;该反应在密闭容器中达到平衡后,只改变下列条件,一定能使的平衡体积分数增大的是______ 填选项字母。
A.缩小容器容积 B.再充入SO2 C.降低温度 D.分离出SO3
(2)T1℃时容积相等的密闭容器中分别充入和的混合气体共,发生反应或的平衡转化率与起始充入的关系如图所示。
①图中能表示平衡时与起始充入的关系的曲线为______ 填“”或“”。
②反应的平衡常数______ 。
(3)向密闭容器中充入一定量和,发生反应。的平衡体积分数与温度和压强的关系如图所示。
①P1、P2、P3由大到小的顺序为______ 。
②P、Q两点对应状态下,单位体积内反应物活化分子数目:P______ Q填“”、“”或“”。
(4)汽车尾气净化中的一个反应如下:,一定温度下,向容积为的恒容密闭容器中充入和,容器压强为经过达到平衡状态,测得转化率为.计算该温度时该反应的平衡常数______ 用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数.
(1)反应iV:的=
A.缩小容器容积 B.再充入SO2 C.降低温度 D.分离出SO3
(2)T1℃时容积相等的密闭容器中分别充入和的混合气体共,发生反应或的平衡转化率与起始充入的关系如图所示。
①图中能表示平衡时与起始充入的关系的曲线为
②反应的平衡常数
(3)向密闭容器中充入一定量和,发生反应。的平衡体积分数与温度和压强的关系如图所示。
①P1、P2、P3由大到小的顺序为
②P、Q两点对应状态下,单位体积内反应物活化分子数目:P
(4)汽车尾气净化中的一个反应如下:,一定温度下,向容积为的恒容密闭容器中充入和,容器压强为经过达到平衡状态,测得转化率为.计算该温度时该反应的平衡常数
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【推荐2】甲烷干重整(DRM)以温室气体和为原料在催化条件下生成合成气CO和。体系中发生的反应有
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
ⅳ.
(1)___________ 。
(2)___________ (填“高温”或“低温”)有利于反应ⅰ自发进行。
(3)起始投入和各1 kmol,DRM反应过程中所有物质在100 kPa下的热力学平衡数据如图1所示。①950℃时,向反应器中充入作为稀释气,的平衡转化率___________ (填“升高”、“不变”或“降低”),理由是___________ 。
②625℃时,起始投入、、、CO、各0.5 kmol,此时反应ⅱ的___________ (填“>”、“=”或“<”)。
③625℃时,反应体系经过t min达到平衡状态,测得甲烷的平衡转化率为α。0~t min生成CO的平均速率为___________ ;用物质的量分数表示反应i的平衡常数___________ (用含α的表达式表示,列计算式即可)。
(4)在Ni基催化剂表面氢助解离有两种可能路径,图2为不同解离路径的能量变化,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。写出最有可能发生的“氢助解离”路径的决速步反应方程式___________ 。(5)对催化剂载体改性,使其形成氧空位,可减少积碳。取干燥在Ar气条件下加热,热重分析显示样品一直处于质量损失状态;X射线衍射分析结果表明随着温度升高,该晶胞边长变长,但铈离子空间排列没有发生变化。①加热过程中,被还原为。写出该反应化学方程式___________ 。
②加热后,当失重率(损失的质量/总质量)为2.01%时,每个晶胞拥有的的个数为___________ 。
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
ⅳ.
(1)
(2)
(3)起始投入和各1 kmol,DRM反应过程中所有物质在100 kPa下的热力学平衡数据如图1所示。①950℃时,向反应器中充入作为稀释气,的平衡转化率
②625℃时,起始投入、、、CO、各0.5 kmol,此时反应ⅱ的
③625℃时,反应体系经过t min达到平衡状态,测得甲烷的平衡转化率为α。0~t min生成CO的平均速率为
(4)在Ni基催化剂表面氢助解离有两种可能路径,图2为不同解离路径的能量变化,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。写出最有可能发生的“氢助解离”路径的决速步反应方程式
②加热后,当失重率(损失的质量/总质量)为2.01%时,每个晶胞拥有的的个数为
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(0.4)
【推荐3】通过向烟道内喷入还原剂NH3,然后在催化剂的作用下将烟气中的NOx还原成清洁的N2和H2O。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式
①2NH3(g)+2NO(g)+O2(g)⇌2N2(g)+3H2O(g) ΔH1=-813kJ·mol-1
②2NO2(g)+NH3(g)⇌N2(g)+4H2O(g) ΔH2=-912kJ·mol-1
③NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)⇌2N2(g)+3H2O(g) ΔH3
④2NH3(g)+O2(g)⇌N2(g)+3H2O(g) ΔH4=-633kJ·mol-1
计算反应③的ΔH3=___________ kJ·mol-1
(2)关于合成氨工艺的下列理解,不正确的是___________(填字母)。
(3)工业上生产NH3过程中,常用Fe作催化剂,控制温度773K,压强3.0×107Pa,原料中N2和H2物质的量之比为1:2.8.分析说明原料气中N2过量的理由:___________ 。
(4)若向容积为1.0L的反应容器中通入5molN2、15molH2,在不同温度下分别达到平衡时,混合气体中NH3的质量分数随压强变化的曲线如图所示。
①温度T1、T2、T3大小关系是___________ 。
②M点的平衡常数K=___________ (可用计算式表示)。
(5)铁和氨气在一定条件下发生置换反应生成氢气和另外一种化合物,该化合物的晶胞结构如图所示,该化合物的化学式为___________ ,若两个最近的Fe原子间的距离为acm,设NA为阿伏加德罗常数的数值,则该晶体的密度是___________ gcm-3(列出表达式即可)
(1)已知下列反应的热化学方程式
①2NH3(g)+2NO(g)+O2(g)⇌2N2(g)+3H2O(g) ΔH1=-813kJ·mol-1
②2NO2(g)+NH3(g)⇌N2(g)+4H2O(g) ΔH2=-912kJ·mol-1
③NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)⇌2N2(g)+3H2O(g) ΔH3
④2NH3(g)+O2(g)⇌N2(g)+3H2O(g) ΔH4=-633kJ·mol-1
计算反应③的ΔH3=
(2)关于合成氨工艺的下列理解,不正确的是___________(填字母)。
A.工业实际生产中合成氨反应的ΔH和ΔS都小于零 |
B.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率 |
C.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行 |
D.分离空气可得N2,通过天然气和水蒸气转化可得H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂“中毒” |
(4)若向容积为1.0L的反应容器中通入5molN2、15molH2,在不同温度下分别达到平衡时,混合气体中NH3的质量分数随压强变化的曲线如图所示。
①温度T1、T2、T3大小关系是
②M点的平衡常数K=
(5)铁和氨气在一定条件下发生置换反应生成氢气和另外一种化合物,该化合物的晶胞结构如图所示,该化合物的化学式为
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(0.4)
【推荐1】2023年全国两会政府工作报告指出,今年工作重点之一是深入推进环境污染防治,持续打好蓝天、碧水、净土保卫战。因此,研究大气中含硫化合物(主要为、)和含氮化合物的转化对环境保护具有重要意义。
(1)工业上用和的高温气相反应制备苯硫酚,同时有副产物生成:
Ⅰ.
Ⅱ.
将和按物质的量比为投入反应器,定时测定反应器尾端出来的混合气体中各产物的量,得到单程收率()与温度的关系如图所示。
①根据图像推测*0,_____ 0(填“大于”“小于”或“等于”,下同)。温度较低时,活化能Ⅱ_____ Ⅰ,则反应Ⅱ自发进行的条件是_____ (填“高温易自发”“低温易自发”或“任何温度都能自发”)。
②时,反应Ⅰ的化学平衡常数为_____ ,以上,随温度升高,苯硫酚的单程收率降低,反应Ⅰ消耗_____ (填“增多”或“减少”)。
(2)在固定体积的密闭容器中发生反应:。设的初始物质的量分别为,使用某种催化剂,改变的值进行多组实验(各组实验的温度可能相同,也可能不同),测定的平衡转化率。部分实验结果如图所示。
①若点对应实验中的起始浓度为,经过达到平衡状态,该时段的平均反应速率_____ 。
②若图中C、D两点对应的实验温度分别为和,如何通过计算判断和的相对大小:_____ 。
(1)工业上用和的高温气相反应制备苯硫酚,同时有副产物生成:
Ⅰ.
Ⅱ.
将和按物质的量比为投入反应器,定时测定反应器尾端出来的混合气体中各产物的量,得到单程收率()与温度的关系如图所示。
①根据图像推测*0,
②时,反应Ⅰ的化学平衡常数为
(2)在固定体积的密闭容器中发生反应:。设的初始物质的量分别为,使用某种催化剂,改变的值进行多组实验(各组实验的温度可能相同,也可能不同),测定的平衡转化率。部分实验结果如图所示。
①若点对应实验中的起始浓度为,经过达到平衡状态,该时段的平均反应速率
②若图中C、D两点对应的实验温度分别为和,如何通过计算判断和的相对大小:
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(0.4)
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【推荐2】载氧体化学链燃烧技术(CLC)是一种燃烧效率更高的新技术。以为燃料气,为载氧体的CLC体系的工作原理如图所示。
已知:“燃料反应器”中发生反应的热化学方程式为
反应1 。
(1)该CLC体系反应条件下: ,则“空气反应器”中发生反应的为______ 。
(2)随着温度的升高,“燃料反应器”中还可能发生如下副反应:
反应2:
武汉某大学教育部重点实验室利用HSC软件绘制出1mol 和1mol 在不同温度下反应平衡体系中部分物质的组成如图所示:
①该CLC体系工作时,“燃料反应器”中应该采用______ (填标号),否则不但会影响燃烧效率而且会有污染物生成。
A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压
②在标准状态下,“”是化学反应等温式的一种表达形式,其中、可以视为与温度无关的定值,R是常数。我国研究人员根据化学反应等温式利用HSC软件计算出不同温度下反应1的平衡常数和反应2的平衡常数如下:
ⅰ.比较______ (填“>”或“<”)理由是______ 。
ⅱ.1000℃时,平衡体系中和的物质的量分别为______ mol和______ mol。
ⅲ.保持1000℃不变,将“燃料反应器”的容积压缩,重新达到平衡后,、的物质的量的变化情况为:______ ,______ (填“增大”“减小”或“不变”)。
已知:“燃料反应器”中发生反应的热化学方程式为
反应1 。
(1)该CLC体系反应条件下: ,则“空气反应器”中发生反应的为
(2)随着温度的升高,“燃料反应器”中还可能发生如下副反应:
反应2:
武汉某大学教育部重点实验室利用HSC软件绘制出1mol 和1mol 在不同温度下反应平衡体系中部分物质的组成如图所示:
①该CLC体系工作时,“燃料反应器”中应该采用
A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压
②在标准状态下,“”是化学反应等温式的一种表达形式,其中、可以视为与温度无关的定值,R是常数。我国研究人员根据化学反应等温式利用HSC软件计算出不同温度下反应1的平衡常数和反应2的平衡常数如下:
温度/℃ | 600 | 800 | 1000 | 1200 |
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ⅱ.1000℃时,平衡体系中和的物质的量分别为
ⅲ.保持1000℃不变,将“燃料反应器”的容积压缩,重新达到平衡后,、的物质的量的变化情况为:
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(0.4)
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解题方法
【推荐3】研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。
(1)2CO(g)=2C(s)+O2(g),该反应不能自发进行的原因是_____________________
(2)臭氧是一种杀菌消毒剂,还是理想的烟气脱硝剂。一种脱硝反应中,各物质的物质的量随时间的变化如图所示,写出该反应的化学方程式__________________________ 。
(3)利用脱氮菌可净化低浓度NO废气。当废气在塔内停留时间均为90s的情况下,测得不同条件下NO的脱氮率如图I、Ⅱ所示。
① 由图I知,当废气中的NO含量增加时,宜选用________ 法提高脱氮的效率。
② 图Ⅱ中,循环吸收液加入Fe2+、Mn2+,提高了脱氮的效率,其可能原因为________ 。
③研究表明:NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂可同时有效脱硫、脱硝。图Ⅲ所示为复合吸收剂组成一定时,温度对脱硫脱硝的影响。温度高于60℃后,NO去除率下降的原因为________ 。
(4)氨氮是造成水体富营养化的重要因素之一,用次氯酸钠水解生成的次氯酸将水中的氨氮(用NH3表示)转化为氮气除去,涉及的相关反应如下:
反应①:NH3+HClO=NH2Cl+H2O
反应②:NH2Cl+HClO=NHCl2+H2O
反应③:2NHCl2+H2O=N2+HClO+3HCl
已知在水溶液中NH2Cl较稳定,NHCl2不稳定易转化为氮气。在其他条件一定的情况下,改变 (即NaClO溶液的投入量),溶液中次氯酸钠对氨氮去除率及余氯量 (溶液中+1价氯元素的含量) 的影响如图4所示。
①反应中氨氮去除效果最佳的值约为_______ 。
②a点之前氨氮去除率较低的原因为______________ 。
(1)2CO(g)=2C(s)+O2(g),该反应不能自发进行的原因是
(2)臭氧是一种杀菌消毒剂,还是理想的烟气脱硝剂。一种脱硝反应中,各物质的物质的量随时间的变化如图所示,写出该反应的化学方程式
(3)利用脱氮菌可净化低浓度NO废气。当废气在塔内停留时间均为90s的情况下,测得不同条件下NO的脱氮率如图I、Ⅱ所示。
① 由图I知,当废气中的NO含量增加时,宜选用
② 图Ⅱ中,循环吸收液加入Fe2+、Mn2+,提高了脱氮的效率,其可能原因为
③研究表明:NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂可同时有效脱硫、脱硝。图Ⅲ所示为复合吸收剂组成一定时,温度对脱硫脱硝的影响。温度高于60℃后,NO去除率下降的原因为
(4)氨氮是造成水体富营养化的重要因素之一,用次氯酸钠水解生成的次氯酸将水中的氨氮(用NH3表示)转化为氮气除去,涉及的相关反应如下:
反应①:NH3+HClO=NH2Cl+H2O
反应②:NH2Cl+HClO=NHCl2+H2O
反应③:2NHCl2+H2O=N2+HClO+3HCl
已知在水溶液中NH2Cl较稳定,NHCl2不稳定易转化为氮气。在其他条件一定的情况下,改变 (即NaClO溶液的投入量),溶液中次氯酸钠对氨氮去除率及余氯量 (溶液中+1价氯元素的含量) 的影响如图4所示。
①反应中氨氮去除效果最佳的值约为
②a点之前氨氮去除率较低的原因为
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