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题型:解答题-原理综合题 难度:0.4 引用次数:85 题号:19475188
近日,我国建成首个“西氢东送”输氢管道示范工程。目前,市面上绝大多数氢气是灰氢,约占当今全球氢气产量的95%。灰氢主要是通过煤炭、天然气等制备合成气,再分离出氢气,也可以利用合成气(CO,H2)制备C1、C2等化工产品。
已知:“灰氢”制备主要原理如下:
反应1:
反应2:
(1)已知:①



反应2中_________
(2)乙醇是一种清洁能源和化工原料。工业上利用合成气合成乙醇:
①一定温度下,在某恒容密闭容器中充入和2molH2(g)仅发生上述反应。下列说法正确的是________(填字母)。
A.当混合气体的密度不再随时间变化时达到平衡
B.当混合气体的平均摩尔质量不再随时间变化时达到平衡
C.平衡时的体积分数小于25%
D.其他条件不变,增大投料比,CO的平衡转化率增大
②对于该反应,不同温度对CO的平衡转化率及催化剂的效率影响如图1所示。

M点的平衡常数________(填“大于”“小于”或“等于”)N点的平衡常数;其他条件不变,不加催化剂,则250℃时CO的平衡转化率________(填“可能”或“不可能”)移至M1点。
(3)T℃时,在VL恒容密闭容器中充入6molCO(g)和8molH2(g),只发生反应:。初始压强为140kPa,测得H2的物质的量与时间的变化关系如图2中状态Ⅰ。图中坐标点A(1,6.5)表示1min时H2的物质的量为6.5mol。
①T℃时,该反应平衡时的总压强为________,该反应的压强平衡常数________(结果保留两位有效数字,Kp为用分压计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
②其他条件不变,仅改变某一条件后,测得H2的物质的量随时间的变化关系分别如图2中状态Ⅱ和Ⅲ所示,则状态________(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)的平衡常数最小。

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【推荐1】甲醚(CH3OCH3)是一种重要的新型能源,用CO和H2合成甲醚的有关反应如下:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-99 kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-24 kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)3CO(g)+3H2(g)CO2(g)+CH3OCH3(g) ΔH=_____kJ·mol-1
(2)下列措施能提高反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)中CO平衡转化率的有_____(填序号)。
A.使用高效催化剂        B.增加H2O(g)的浓度        C.增大压强       D.升高温度
(3)下列叙述中能说明反应3CO(g)+3H2(g)CO2(g)+CH3OCH3(g)处于平衡状态的是_______(填序号)。
A.生成3 mol H—H键的同时生成6 mol C—H键
B.混合气体的总物质的量不变
C.正逆反应速率相等,且都等于零
D.二氧化碳和甲醚的物质的量相等
(4)如图为反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-99 kJ·mol-1达到平衡后,在t1、t3、t4时刻改变某一条件反应速率随时间的变化曲线图。t4时改变的条件是______;在t1~t6时间段内,CH3OH物质的量分数最少的一段时间是______

(5)对于反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-24 kJ·mol-1,在T℃时,向体积不变的密闭容器中投入一定量CH3OH气体,气体混合物中CH3OCH3的物质的量分数φ(CH3OCH3)与反应时间t的关系如表所示:
t/min015304580100
φ(CH3OCH3)00.050.080.090.100.10
①30 min时,CH3OH的转化率为_____;根据表中数据,T℃时,该反应的平衡常数为_____
②上述反应中,反应速率v=v-v=kφ2(CH3OH)-kφ(CH3OCH3)·φ(H2O),k和k分别为正向、逆向反应速率常数,φ为物质的量分数。计算15 min时________(结果保留2位小数)。
2020-11-24更新 | 268次组卷
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【推荐2】资源的可持续发展是化学家的重要研究方向。甲醇是优质的清洁燃料,可制作燃料电池。
(Ⅰ)CO2经催化加氢可生成甲醇,主要有以下两个反应:
反应①:CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH = –49.6kJ·mol-1
反应②:2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH = –122.5 kJ·mol-1
(1)反应①的活化能Ea(正)___________Ea(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)一定温度下,在某一恒容密闭容器中充入一定量的CO2和H2,发生反应①。下列能说明该反应已达到平衡状态的是___________(填序号)。
A.混合气体的密度不再随时间变化而改变
B.气体的压强不再随时间变化而改变
C.CH3OH的物质的量不再随时间变化而改变
D.单位时间内每形成1.5mol H-H键,同时形成1mol C-H键
(3)在T温度下,将2.5mol CO2和5.5mol H2充入2L的恒容密闭容器中发生反应①和②,达到平衡状态时CH3OH(g)和CH3OCH3(g)的物质的量分别为1mol和0.25mol。则T温度时反应①的平衡常数K为___________
(4)催化剂作用下,充入CO2和H2同时发生反应①和反应②,经相同反应时间,测得不同温度下CO2转化率和CH3OH产率的变化曲线如图。220℃~240℃温度区间CO2转化率和CH3OH产率的变化不一致的可能原因是___________

(5)向2L密闭容器中充入1mol CO2和3mol H2,在一定条件下,发生反应:CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(l) + H2O(l) ΔH <0。CO2的浓度随时间(0 ~ t2)变化如图所示。其他条件不变,在t2时间将容器体积缩小至原来的一半,t3时重新达到平衡。请画出t2 ~ t4时段内CO2浓度的变化曲线。___________(在答题卷对应区域作图)

(Ⅱ)下图是一个电化学过程的示意图:

(6)图中甲池是___________装置(填“电解池”或“原电池”)。
(7)写出通入CH3OH一极的电极反应式:___________
(8)乙池中总反应的离子方程式为___________
(9)丙池是体积为 100mL含有如下离子的溶液:
离子Cu2HCl-SO
浓度(mol·L-1)1.04.04.01.0
电解一段时间后,当两极收集到相同条件下相同体积的气体时,阳极上收集到氧气的物质的量为___________mol。(忽略溶液体积的变化和气体产物的溶解)
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Ⅰ.CO还原法:
(1)CO与NO在Rh催化剂上的氧化还原反应是控制汽车尾气对空气污染的关键反应。用Rh作催化剂时该反应的过程示意图如下:

已知过程Ⅰ的焓变为akJ/mol,过程Ⅱ的焓变为bkJ/mol,则该反应的热化学方程式为_______
Ⅱ.焦炭还原法:
(2)用焦炭还原的反应为: ∆H>0。
①在一定条件下,下列事实一定能证明该反应已经达到平衡状态的是_______
A.恒温恒容条件下,
B.绝热恒容条件下,体系的温度不再改变
C.恒温恒压条件下,混合气体密度不再改变
D.恒温恒容条件下,的体积比不再改变
②在恒温条件下,1mol 和足量C发生该反应,测得平衡时的物质的量浓度与平衡总压强的关系如图所示,则A、B两点的反应速率关系为v(A) _______v(B)(填“>”、“<”或“=”),C点时该反应的分压平衡常数_______ (为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。

③下列措施既能加快反应速率,又能提高平衡转化率的是_______
A.升高温度             B.增加炭的用量             C.增大压强             D.使用催化剂
Ⅲ.还原法:
(3)以氨气作还原剂,可除去烟气中的氮氧化物。其中除去NO的反应原理如下:       ∆H=-1980kJ/mol,反应速率与浓度之间存在如下关系:,k,k为速率常数,只受温度影响。350℃时,在2L恒容密闭容器中,通入0.9mol 和1.2mol 发生反应,保持温度不变,平衡时NO的转化率为50%,则此温度下_______;温度升高时,k增大m倍,k增大n倍,则m_______n(填“>”、“<”或“=”)。
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