【推荐1】砷化镓是继硅之后研究最深入、应用最广泛的半导体材料。回答下列问题：
(1) As基态原子核外有_______个未成对电子。
(2)Ga、As、Se的第一电离能由大到小的顺序是_______。
(3)比较表中镓的卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因：_______。

镓的卤化物	GaCl3	GaBr3	GaI3
熔点/℃	77.75	122.3	211.5
沸点/℃	201.5	279	346

(4)二水合草酸镓的结构如图1所示，其中镓原子的配位数为_______，草酸根离子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
(5)砷化镓的立方晶胞结构如图2(其中灰球应为Ga)所示，晶胞参数为，砷化镓晶体的密度为_______(设N_A为阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。

【推荐2】用黄铜矿(主要成分是CuFeS₂)生产粗铜的反应原理如下：

(1)已知在反应①、②中均生成相同的气体分子，该气体具有漂白性。请分别写出反应①、②的化学方程式________________、__________________。
(2)基态铜原子的核外电子排布式为____________，硫、氧元素相比，第一电离能较大的是______。
(3)反应①和②生成的气体分子的中心原子的杂化类型是______，分子的空间构型是______。
(4)C、Si为同一主族的元素，CO₂和SiO₂化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO₂中C与O原子间形成σ键和π键，SiO₂中Si与O原子间不形成上述π键。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述π键________________。
(5)Cu₂O的晶胞结构如图所示，该晶胞的边长为a cm，则Cu₂O的密度为__________g·cm^－3(用N_A表示阿伏伽德罗常数的数值)。

【推荐3】氟化镁钾是一种具有优良光学性能的材料，其晶胞结构如图。以该晶胞结构为基础，将相似离子取代或部分取代，可合成多种新型材料。

(1)①晶体中，每个周围有__________个距离最近的。
②已知晶胞棱长为a nm，则该晶胞的密度为__________（用含a的代数式表示计算结果，，，下同）。
③已知与离子半径相近，从原子结构角度解释原因__________。
(2)半径与接近，将部分由取代，可以带来电荷不平衡性和反应活性。从而合成新型催化剂材料。
①基态中未成对的电子数为__________。
②某实验室合成新型催化剂材料（是平衡电荷引入的填隙阴离子，不破坏原有晶胞结构）。若要合成厚度为、面积为的催化剂材料，理论上需要掺杂的约为__________mol。
(3)我国科研工作者以晶体结构为框架，依据“体积匹配原则”合成了具有独特电学性能的晶体。其框架中的由取代，位置嵌入有机阳离子，位置沿棱方向嵌入直线型。与的结构简式分别为和。
①中心N原子的杂化方式为__________。
②的转动不会影响晶体骨架，这是因为除离子键外，该晶体中微粒间还存在其他相互作用，如邻近的与间还存在__________，上述相互作用不会随的转动改变。

【推荐1】三氯化六氨合钴是一种橙黄色晶体，可溶于水和稀酸溶液、不溶于乙醇，与热的强碱溶液反应产生、．某实验小组利用下列方法制备并测定其组成．
I．制备晶体：
向锥形瓶中加入适量研细的、和蒸馏水．加热溶解后加入活性炭催化剂．冷却，加入浓氨水，继续冷却至10℃以下，缓慢加入双氧水，水浴加热至60℃左右并恒温20min，然后用冰水冷却，生成产品沉淀．抽滤，将沉淀溶解于50mL沸热的稀盐酸中，趁热过滤．在滤液中缓慢加入浓盐酸，立即有大量橙黄色晶体析出，冷却、过滤、洗涤、干燥．
Ⅱ．测定晶体组成：
(ⅰ)氨含量的测定(装置如图所示)：
称取样品于锥形瓶中，加水溶解．在另一锥形瓶中加入标准HCl溶液并置于冰水浴中．从漏斗中加入足量20%的NaOH溶液，加热，保持微沸状态并持续1小时左右．然后取出插入标准HCl溶液中的导管，用纯水冲洗导管内外，洗涤液并入装有标准HCl溶液的锥形瓶中．取出锥形瓶，加入指示剂，用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl，达到滴定终点时消耗NaOH标准溶液．
   
(ⅱ)钴含量的测定：
将上述左侧锥形瓶内样品残渣转移到碘量瓶中，冷却后加入足量KI溶液，立即盖上瓶塞并充分振荡后，加入浓盐酸，在暗处放置15min(还原产物为)。然后加入蒸馏水和淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，记录消耗标准溶液的体积(已知：)。
回答下列问题：
(1)制备实验中，生成的化学方程式为______。
(2)“水浴加热至60℃”的原因为______；“洗涤”时适宜选择的洗涤剂为______。
(3)由氨含量的测定实验，可得样品中氨的质量分数为______(用含、、、、m的代数式表示)；若省略“纯水冲洗导管内外”，会使测定结果______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
(4)钴含量的测定实验中，含钴粒子发生反应的离子方程式为______；滴定终点时溶液颜色的变化为______。
(5)小组成员查阅资料得知，若不加活性炭催化剂，制备产物主要是。现有10mL浓度为的或溶液，请设计实验区分：______。

【推荐2】硼、氮、镁、铝、铜等在工业生产中都有广泛的用途。
（1）Cu⁺基态核外电子排布式为___________。
（2）金属Mg、Al 中第一电离能较大的是_________。
（3）化合物CH₃COO[Cu(NH₃)₃·CO] 中与Cu⁺形成配离子的配体为______(填化学式)。
（4）NH₄NO₃中N 原子杂化轨道类型为_______。C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序为________，根据等电子原理，CO分子的结构式为________。
（5） 1mol CO(NH₂)₂·H₂O₂ (过氧化尿素) 中含有的σ键的数目为_________。
（6）氮化硼可用于制造飞机轴承，其晶胞如图所示，则处于晶胞顶点上的原子的配位数为_____，若立方氮化硼的密度为ρg/cm³，阿伏伽德罗常数的值为N_A,则距离最近的两个N 原子之间的距离为_______cm。

【推荐3】硼元素对植物生长及人体健康有着十分重要的作用，硼的化合物被广泛应用于新材料制备、生活生产等诸多领域。
（1）下列硼原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为________、________（填标号）
A．
B．
C．
D．
（2）晶体硼单质能自发呈现出正二十面体的多面体外形，这种性质称为晶体的________。
（3）硼元素的简单氢化物BH₃不能游离存在，常倾向于形成较稳定的B₂H₆或与其他分子结合。
①B₂H₆分子结构如图，则B原子的杂化方式为________。
   
②氨硼烷（NH₃BH₃）被认为是最具潜力的新型储氢材料之一，分子中存在配位键，提供孤电子对的成键原子是________，写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子________（填化学式）。
（4）以硼酸（H₃BO₃）为原料可制得硼氢化钠（NaBH₄），它是有机合成中的重要还原剂。
①H₃BO₃晶体中单元结构如图Ⅰ所示。各单元中的氧原子通过________氢键（用“A—B…C”表示，A、B、C表示原子）连结成层状结构，其片层结构如图Ⅱ所示，层与层之间以________（填作用力名称）相结合构成整个硼酸晶体。

②硼氢化钠中的键角大小是________，立体构型为________。
③根据上述结构判断下列说法正确的是________
a．H₃BO₃分子的稳定性与氢键有关
b．硼酸晶体有滑腻感，可作润滑剂
c．H₃BO₃分子中硼原子最外层为8e^－稳定结构
d．含1mol H₃BO₃的晶体中有3 mol氢键
（5）磷化硼（BP）是受高度关注的耐磨材料，可作为金属表面的保护层，其结构与金刚石类似，晶胞结构如图所示。磷化硼晶胞沿z轴在平面的投影图中，B原子构成的几何形状是________；已知晶胞边长为a pm，则磷化硼晶体的密度是________g·cm^－3（列出含a、N_A的计算式即可）。
   

【推荐1】材料是人类文明进步的阶梯，第ⅢA、ⅣA、VA及过渡元素是组成特殊材料的重要元素。 回答下列问题：
(1) 铬是最硬的金属单质，被称为“不锈钢的添加剂”。写出Cr在周期表中的位置___________；其原子核外电子排布的最高能层符号___________。
(2)第一电离能介于Al、P之间的第三周期元素有____种。GaCl₃中心原子的杂化方式为_________，写出与GaCl₃结构相同的一种等电子体(写离子)______________。
(3)一定压强下，将AsH₃、NH₃和PH₃的混合气体降温时，液化先后顺序是____________ ，理由是___________________________________________________。
(4)砷的一种氧化物俗称“砒霜”，我国科研人员研究发现砒霜对白血病有明显的治疗作用，其结构如下图所示，“砒霜”的化学式为_________，“砒霜”在一定条件下能转化成Na₃AsO₄，Na₃AsO₄中阴离子的空间构型为__________________。

(5)Fe的一种晶体如甲、乙所示，若按甲虚线方向切乙得到的A~D图中正确的是_______(填字母标号)。

铁原子的配位数是____________，假设铁原子的半径是r cm，该晶体的密度是ρ g/cm³ ，则铁的相对原子质量为___________(设阿伏加 德罗常数的值为N_A)。

【推荐3】第四周期有18种元素，其相关化合物在化工、医药、材料等领域均有着广泛的应用。请回答下列问题：
(1)基态钙原子核外电子云形状为____________，电子占据的最高能层符号是____________。
(2)五氧化二钒（V₂O₅）是硫酸工业中重要的催化剂，基态钒原子的价电子排布式为____________。
(3)琥珀酸亚铁片是用于缺铁性贫血的预防和治疗的常见药物，其中“亚铁”是关键成分，K₃[Fe(CN)₆]溶液是检验Fe²⁺的试剂，1molCN^-中含π键的数目为____________，临床建议服用维生素C促进“亚铁”的吸收，避免生成Fe³⁺，从结构角度来看，Fe²⁺易被氧化成Fe³⁺的原因是____________。
(4)镓、锗、砷、硒的第一电离能由大到小的顺序为____________（用元素符号表示）；其中锗的化合物四氯化锗可用作光导纤维渗杂剂，其熔点为-49.5℃，沸点为83.1℃，则其晶体类型为____________，中心原子的杂化类型为____________；砷酸酸性弱于硒酸，从分子结构的角度解释原因____________；砷化硼是一种新型材料，或成为最好的热导体，其结构与金刚石相似，已知砷化硼晶胞参数为bpm，则该晶体的密度为____________ g ·cm^-3。(N_A表示阿伏伽德罗常数的值)。

【推荐1】硅和卤素单质反应可以得到SiX_4。
SX₄的熔沸点

	SiF4	SiCl4	SiBr4	SiI4
熔点/K	183.0	203.2	278.6	393.7
沸点/K	187.2	330.8	427.2	560.7

①0℃时，SiF₄、SiCl₄、SiBr₄、SiI₄呈液态的是___________(填化学式)，沸点依次升高的原因是___________，气态SiX₄分子的空间构型是___________；
②SiCl₄与N﹣甲基咪唑   反应可以得到M²⁺，其结构如图所示：
   
N－甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为___________，H、C、N的电负性由大到小的顺序为___________，1个M²⁺中含有___________个σ键；

【推荐2】钙钛矿()型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。回答下列问题：
(1)基态原子的核外电子排布式为_______。
(2)下表列出了的四卤化物的熔点，分析发现熔点明显高于其他三种卤化物，而、、的熔点依次升高，请解释原因_______。

化合物
熔点/	377	-24.12	38.3	155

(3)①的立方晶胞如图所示，与最邻近等距离的氧离子构成的几何图为_______。

②若设晶胞边长为，阿伏加德罗常数的值为，的摩尔质量为，则与最近的间的距离为_______，该晶体密度为_______(填含a的表达式)。
(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为、和有机碱离子，其晶胞如图所示。

①其中为，另两种离子为和，则离子为_______。
②中，存在的化学键有_______(填标号)。
A.共价键       B. 离子键       C. 金属键       D. 配位键       E. 氢键
③如图b所示，晶胞中离子的分数坐标为，则的分数坐标为_______，的分数坐标为_______(的任写一个即可)。