1 . 铑的配合物离子[Rh(CO)₂I₂]^－可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。

下列叙述错误的是

A．CH3COI是反应中间体

B．甲醇羰基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H

C．反应过程中Rh的成键数目保持不变

D．存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O

2 . 水煤气变换[CO(g)+H₂O(g)=CO₂(g)+H₂(g)]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：
（1）Shibata曾做过下列实验：①使纯H₂缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s)，氧化钴部分被还原为金属钴(Co)，平衡后气体中H₂的物质的量分数为0.0250。
②在同一温度下用CO还原CoO(s)，平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。
根据上述实验结果判断，还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_________H₂（填“大于”或“小于”）。
（2）721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H₂O(g)混合，采用适当的催化剂进行反应，则平衡时体系中H₂的物质的量分数为_________（填标号）。
A．＜0.25             B．0.25               C．0.25~0.50             D．0.50             E．＞0.50
（3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用标注。

可知水煤气变换的ΔH________0（填“大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E_正=_________eV，写出该步骤的化学方程式_______________________。
（4）Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H₂分压随时间变化关系（如下图所示），催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的P_H2O和P_CO相等、P_CO2和P_H2相等。

计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率(a)=___________kPa·min⁻¹。467 ℃时P_H2和P_CO随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时P_H2和P_CO随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。

4 . 据文献报道：Fe(CO)₅催化某反应的一种反应机理如下图所示。下列叙述错误的是

A．OH-参与了该催化循环	B．该反应可产生清洁燃料H2
C．该反应可消耗温室气体CO2	D．该催化循环中Fe的成键数目发生变化

5 . 采用N₂O₅为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题
（1）1840年 Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N₂O₅。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为___________。
（2）F．Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N₂O₅(g)分解反应：

其中NO₂二聚为N₂O₄的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示（t=∞时，N₂O₅(g)完全分解）：

t/min	0	40	80	160	260	1300	1700	∞
p/kPa	35.8	40.3	42.5.	45.9	49.2	61.2	62.3	63.1

①已知：2N₂O₅(g)＝2N₂O₄(g)+O₂(g) ΔH₁=−4.4 kJ·mol⁻¹
2NO₂(g)＝N₂O₄(g) ΔH ₂=−55.3 kJ·mol⁻¹
则反应N₂O₅(g)＝2NO₂(g)+ O₂(g)的ΔH=_______ kJ·mol⁻¹。
②研究表明，N₂O₅(g)分解的反应速率。t=62 min时，测得体系中p_O2=2.9 kPa，则此时的=________kPa，v=_______kPa·min⁻¹。
③若提高反应温度至35℃，则N₂O₅(g)完全分解后体系压强p_∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。
④25℃时N₂O₄(g)2NO₂(g)反应的平衡常数K_p=_______kPa（K_p为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数）。
（3）对于反应2N₂O₅(g)→4NO₂(g)+O₂(g)，R.A．Ogg提出如下反应历程：
第一步 N₂O₅NO₂+NO₃快速平衡
第二步 NO₂+NO₃→NO+NO₂+O₂慢反应
第三步 NO+NO₃→2NO₂快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_______（填标号)。
A．v(第一步的逆反应)＞v(第二步反应)
B．反应的中间产物只有NO₃
C．第二步中NO₂与NO₃的碰撞仅部分有效
D．第三步反应活化能较高

6 . 三氯氢硅（SiHCl₃）是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题：
（1）SiHCl₃在常温常压下为易挥发的无色透明液体，遇潮气时发烟生成(HSiO)₂O等，写出该反应的化学方程式__________。
（2）SiHCl₃在催化剂作用下发生反应：
2SiHCl₃(g)SiH₂Cl₂(g)+ SiCl₄(g)   ΔH₁=48 kJ·mol⁻¹
3SiH₂Cl₂(g)SiH₄(g)+2SiHCl₃ (g)   ΔH₂=−30 kJ·mol⁻¹
则反应4SiHCl₃(g)SiH₄(g)+ 3SiCl₄(g)的ΔH=__________ kJ·mol⁻¹。
（3）对于反应2SiHCl₃(g)SiH₂Cl₂(g)+SiCl₄(g)，采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂，在323 K和343 K时SiHCl₃的转化率随时间变化的结果如图所示。

①343 K时反应的平衡转化率α=_________%。平衡常数K_{343 K}=__________（保留2位小数）。
②在343 K下：要提高SiHCl₃转化率，可采取的措施是___________；要缩短反应达到平衡的时间，可采取的措施有____________、___________。
③比较a、b处反应速率大小：υ_a________υ_b（填“大于”“小于”或“等于”）。反应速率υ=υ_正−υ_逆=−，k_正、k_逆分别为正、逆向反应速率常数，x为物质的量分数，计算a处=__________（保留1位小数）。

7 . MnO₂是重要的化工原料，山软锰矿制备MnO₂的一种工艺流程如图：

资料：①软锰矿的主要成分为MnO₂，主要杂质有Al₂O₃和SiO₂
②金属离于沉淀的pH

	Fe3+	Al3+	Mn2+	Fe2+
开始沉淀时	1.5	3.4	5.8	6.3
完全沉淀时	2.8	4.7	7.8	8.3

③该工艺条件下，MnO₂与H₂SO₄反应。
(1)溶出
①溶出前，软锰矿需研磨。目的是____。
②溶出时，Fe的氧化过程及得到Mn²⁺的主要途径如图所示：

i.步骤II是从软锰矿中溶出Mn²⁺的主要反应，反应的离子方程式是____。
ii.若Fe²⁺全部来自于反应Fe+2H⁺=Fe²⁺+H₂↑，完全溶出Mn²⁺所需Fe与MnO₂的物质的量比值为2。而实际比值(0.9)小于2，原因是____。
(2)纯化。已知：MnO₂的氧化性与溶液pH有关。纯化时先加入MnO₂，后加入NH₃·H₂O，调溶液pH≈5，说明试剂加入顺序及调节pH的原因：____。
(3)电解。Mn²⁺纯化液经电解得MnO₂。生成MnO₂的电极反应式是____。
(4)产品纯度测定。向ag产品中依次加入足量bgNa₂C₂O₄和足量稀H₂SO₄，加热至充分反应。再用cmol·L^-1KMnO₄溶液滴定剩余Na₂C₂O₄至终点，消耗KMnO₄溶液的体积为dL(已知：MnO₂及MnO均被还原为Mn²⁺。相对分子质量：MnO₂-86.94；Na₂C₂O₄-134.0)
产品纯度为____(用质量分数表示)。

8 . 氢能源是最具应用前景的能源之一，高纯氢的制备是目前的研究热点。
（1）甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H₂和CO₂，其物质的量之比为4∶1，甲烷和水蒸气反应的方程式是______________。
②已知反应器中还存在如下反应：
i.CH₄(g)+H₂O(g)=CO(g)+3H₂(g) ΔH₁
ii.CO(g)+H₂O(g)=CO₂(g)+H₂(g) ΔH₂
iii.CH₄(g)=C(s)+2H₂(g) ΔH₃
……
iii为积炭反应，利用ΔH₁和ΔH₂计算ΔH₃时，还需要利用__________反应的ΔH。
③反应物投料比采用n（H₂O）∶n（CH₄）=4∶1，大于初始反应的化学计量数之比，目的是________________（选填字母序号）。
a.促进CH₄转化       b.促进CO转化为CO₂ c.减少积炭生成
④用CaO可以去除CO₂。H₂体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所示。从t₁时开始，H₂体积分数显著降低，单位时间CaO消耗率_______（填“升高”“降低”或“不变”）。此时CaO消耗率约为35%，但已失效，结合化学方程式解释原因：____________________________。

（2）可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如下。通过控制开关连接K₁或K₂，可交替得到H₂和O₂。

①制H₂时，连接_______________。
产生H₂的电极反应式是_______________。
②改变开关连接方式，可得O₂。
③结合①和②中电极3的电极反应式，说明电极3的作用：________________________。

9 . 氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是

A．一定温度下，反应2H2(g)+O2(g) =2H2O(g)能自发进行，该反应的ΔH<0

B．氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e−=4OH−

C．常温常压下，氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2，转移电子的数目为6.02×1023

D．反应2H2(g)+O2(g) =2H2O(g)的ΔH可通过下式估算：∆H=反应中形成新共价键的键能之和-反应中断裂旧共价键的键能之和

10 . 磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：

已知：磷精矿主要成分为Ca₅(PO₄)₃(OH)，还含有Ca₅(PO₄)₃F和有机碳等。
溶解度：Ca₅(PO₄)₃(OH)<CaSO₄·0.5H₂O
（1）上述流程中能加快反应速率的措施有__________。
（2）磷精矿粉酸浸时发生反应：
2Ca₅(PO₄)₃(OH)+3H₂O+10H₂SO₄10CaSO₄·0.5H₂O+6H₃PO₄
①该反应体现出酸性关系：H₃PO₄__________H₂SO₄（填“>”或“<”）。
②结合元素周期律解释①中结论：P和S电子层数相同，__________。
（3）酸浸时，磷精矿中Ca₅(PO₄)₃F所含氟转化为HF，并进一步转化为SiF₄除去。写出生成HF的化学方程式：__________。
（4）H₂O₂将粗磷酸中的有机碳氧化为CO₂脱除，同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间，不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因：____________________。

（5）脱硫时，CaCO₃稍过量，充分反应后仍有SO₄²⁻残留，原因是__________；加入BaCO₃可进一步提高硫的脱除率，其离子方程式是____________________。
（6）取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b mol·L⁻¹NaOH溶液滴定至终点时生成Na₂HPO₄，消耗NaOH溶液c mL，精制磷酸中H₃PO₄的质量分数是________。（已知：H₃PO₄摩尔质量为98 g·mol⁻¹）