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题型:解答题-原理综合题 难度:0.4 引用次数:527 题号:18684471
尿素[CO(NH2)2]在医学、农业、工业以及环保领域都有着广泛的应用。工业合成尿素的热化学方程式为:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(l) ∆H=-87.0kJ•mol-1。合成尿素的反应分步进行,如图是反应的机理及能量变化(单位:kJ•mol-1),TS表示过渡态。

回答下列问题:
(1)若∆E1=66.5kJ•mol-1,则∆E2=_____kJ•mol-1
(2)若向某恒温、恒容的密闭容器中分别加入等物质的量的NH3和CO2,发生合成尿素的反应。下列叙述能说明反应已经达到平衡状态的是_____(填标号)。
a.断裂6molN-H键的同时断裂2molO-H键
b.混合气体的压强不再变化
c.混合气体的密度不再变化
d.CO2的体积分数不再变化
(3)最后一步反应的化学方程式可表示为:HNCO(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g)。
I.在T1℃和T2℃时,向恒容密闭容器中投入等物质的量的HNCO和NH3,平衡时lgp(NH3)与lgp[CO(NH2)2]的关系如图I所示,p为物质的分压(单位为kPa)。

①T1_____T2(填“>”“<”或“=”)。
②T2时,该反应的标准平衡常数Kθ=_____
[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应:dD(g)+eE(g)gG(g),Kθ=,其中Kθ=100kPa,p(G)、p(D)、p(E)为各组分的平衡分压。]
③保持温度不变,点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时,CO(NH2)2的体积分数将_____(填“增大”“减小”或“不变”)。
Ⅱ.其他条件相同,在不同催化剂下发生该反应,反应正向进行至相同时间,容器中CO(NH2)2的物质的量随温度变化的曲线如图Ⅱ所示。

④在500℃时,催化效率最好的是催化剂_____(填标号)。
⑤500℃以上,n[CO(NH2)2]下降的原因可能是_____(不考虑物质的稳定性)。

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【推荐1】地球上的氮元素对动植物有重要作用,其中氨的合成与应用是当前的研究热点。人工固氮最主要的方法是Haber—Bosch法。通常用以铁为主的催化剂在400~500℃和10~30MPa的条件下,由氮气和氢气直接合成氨。
在Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态):
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*
表面反应:N*+H*⇌NH*;NH*+H*⇌NH2*;NH2*+H*⇌NH3*
脱附:NH3*⇌NH3(g)
其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
请回答:
(1)已知合成氨反应中生成1 mol NH3放出46kJ热量,该反应的热化学方程式为______
(2)实际生产中,原料气中N2和H2物质的量之比为1:2.8。分析说明原料气中N2过量的理由________
(3)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是____________
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.控制温度远高于室温,是为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率
C.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行
D.原料中N2由分离空气得到,H2由天然气与水蒸气反应生成,原料气需要经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
(4)已知反应:N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)标准平衡常数,其中为标准压强(1×105Pa),为各组分的平衡分压,如:=,p为平衡总压,为平衡系统中NH3的物质的量分数。
若N2和H2起始物质的量之比为1:3,反应在恒定温度和标准压强下进行,N2的平衡转化率为,则=_________(用含的最简式表示)。
(5)常温常压下电解法合成氨的原理如图所示:

①阴极生成氨的电极反应式为__________
②阳极产物只有O2,电解时实际生成的NH3的总量远远小于由O2理论计算所得NH3的量,结合电极反应式解释原因:___________________
2020-05-30更新 | 539次组卷
解答题-原理综合题 | 较难 (0.4)
【推荐2】磷酸是重要的化学试剂和工业原料。请回答下列问题:
(1)已知:25℃时,磷酸和氢氟酸的电离常数如下表所示。
物质H3PO4HF
电离常数Ka1=7.1×10−3
Ka2=6.3×10−8
Ka3=4.2×10−13
Ka=6.6×10−4

向NaF溶液中滴加少量H3PO4溶液,反应的离子方程式为____________
(2)已知:
Ⅰ.CaO(s)+H2SO4(l)CaSO4(s)+H2O(l) ΔH=-271kJ·mol−1
Ⅱ.5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l) ΔH=-937kJ·mol−1
则:①工业上用Ca5(PO4)3F和硫酸反应制备磷酸的热化学方程式为____________
②一定条件下,在密闭容器中只发生反应Ⅱ,达到平衡后缩小容器容积,HF的平衡转化率________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);HF的平衡浓度________
(3)工业上用磷尾矿制备Ca5(PO4)3F时生成的副产物CO可用于制备H2,原理为CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH。
①一定温度下,向10L密闭容器中充入0.5mol CO和1mol H2O(g),2min达到平衡时,测得0~2min内用CO2表示的反应速率v(CO2)=0.02mol·L−1·min−1。则CO的平衡转化率α=________;该反应的平衡常数K=________
②在压强不变的密闭容器中发生上述反应,设起始的=y,CO的平衡体积分数(φ)与温度(T)的关系如图所示。则:该反应的ΔH___0(填“>”“<”或“=”,下同)。a_____1,理由为_____________
2020-04-29更新 | 80次组卷
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【推荐3】乙烯是一种重要的化工原料,可由乙烷为原料制取。请回答下列问题:
(1)传统的热裂解法和现代的氧化裂解法的热化学方程式如下:
C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+136kJ·mol1
C2H6(g)+O2(g)=C2H4(g)+H2O(g) ΔH2=-110kJ·mol1
已知水的汽化热为H2O(l)=H2O(g) ΔH3=+44kJ·mol1
且反应相关的部分化学键键能数据如下:
化学键 H-H(g)H-O(g)O=O(g)
键能(kJ·mol-1)436X496

①由此计算x=___,通过比较ΔH1和ΔH2,说明氧化裂解法中通入氧气的作用是___
②其他条件相同,对于氧化裂化法制乙烯的反应中,实验测得在T1和P1与T2和P2条件下该反应的C2H6平衡转化率相同,若T1>T2,则P1___P2(填“>”、“<”或“=”)。
③请求出下列反应的反应热:C2H6(g)+O2(g)=C2H4(g)+H2O(l) ΔH3___
(2)一定条件下,在体积为2L的密闭容器中,充入1molC2H6发生传统裂解法制乙烯。
①某温度下,10min后该反应达平衡,此时C2H6的物质的量浓度为0.2mol·L1,从反应开始到平衡,乙烯的平均反应速率v(C2H4)=___
②在其它条件不变的情况下,15min时升高体系温度,20min达到新平衡,请在下边的坐标系中画出0~25 min,c(C2H4)随时间变化曲线:____

(3)乙烷的氧化裂解反应产物中除了C2H4外,还存在CH4、CO、CO2等副产物(副反应均为放热反应),图1为温度对乙烷氧化裂解反应性能的影响。乙烷的转化率随温度的升高而升高的原因是___;反应的最佳温度为___(填选项序号)。
A.700℃        B.750℃        C.850℃        D.900℃

[乙烯选择性=;乙烯收率=乙烷转化率×乙烯选择性]
(4)烃类氧化反应中,氧气含量低会导致反应产生积炭,堵塞反应管。图2为n(C2H6)/n(O2)的值对乙烷氧化裂解反应性能的影响。判断乙烷氧化裂解过程中的最佳值是___;判断的理由是___
(5)工业上,保持体系总压恒定为100kPa的条件下进行该反应,通常在乙烷和氧气的混合气体中掺混惰性气体(惰性气体的体积分数为70%),掺混惰性气体的目的是___
(6)反应达平衡时,各组分的体积分数如下表:
C2H6O2C2H4H2O其他物质
2.4%1.0%12%15%69.6%

计算该温度下的平衡常数Kp___(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×体积分数)
2019-12-21更新 | 203次组卷
共计 平均难度:一般