2 . 有机合成涉及的选择性主要有化学选择性、区域选择性和立体选择性等，是学习的重点。
(1)画出以下两个氧化反应主要产物A和B的结构式：_____。
A   B
(2)烯基环氧化合物(烯基与环氧直接相连)是重要的合成前体。如下由消旋底物C为原料制备烯基环氧化合物E的路线具有很好的非对映选择性(非对映选择性过量值>10：1)。随后，E可以在乙酸的作用下转化为内酯G₁和G_2。
   
①画出产物D的立体结构式，并判断哪些属于主要产物(在你所画的结构式上圈出即可)_____。
②由D到E的转化过程属于哪类重排反应类型_____。
③画出关键中间体F的立体结构式，并判断产物G1中三个手性中心的绝对构型_____。
(3)烯基环氧化合物H在Lewis酸(LA)催化下经中间体I和J转化为产物；但不同的Lewis酸会形成不同的产物，如LA为BF₃·Et₂O时主要产物为K；而TMSOTf催化下则为L。
      
①依据以上信息，画出关键中间体I和J及产物K和L的立体结构式(分离后没有得到六元环并六元环的产物，K含氧杂氮杂五元环L含六元环并七元环)_____。
②简述为何在BF₃·Et₂O催化下的产物为K_____。

4 . 对艾滋病进行化疗，通常采用逆转录酚抑制HIV蛋白酶作用的机制，但易产生抗药性。近年来，科学家们设计合成了一类基于双四氢呋喃配体的HIV酶抑制剂具有很好的抗HIV病毒活性。这类化合物合成的关键中间物(4)，可通过如下两条路线合成。
路线1：

其中D→E+F的反应为烯烃复分解反应(2005年诺贝尔化学奖)。以下是烯烃复分解反应的一个实例(Ru配合物(2)为烯烃复分解反应的催化剂)：

路线2：

(LDA为二异丙基胺基锂，是一个位阻比较大的强碱；p-TsOH为对甲苯磺酸)
(1)写出路线1中B、D、E、F、G的结构(不考虑反应过程中的立体化学)和反应条件A和C_____。
(2)写出路线2中H、J、M、N的结构(不考虑反应过程中的立体化学)和反应条件I、K、L_______。
(3)化合物(4)的一种立体异构体(4-1)，在温和条件下氧化得化合物Q，化合物Q经NaBH₄还原得化合物(4-2)。

画出化合物Q和(4-2)的立体构型____，并解释为何得到该立体构型的产物___。

5 . 癌症是威胁人类健康的主要疾病之一。肿瘤的发病涉及到多种因素多个步骤的病理过程。研究表明，肿瘤的发生与核小体核心组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化的失衡有着密切的关系。组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylases，HDACs)抑制剂通过调节组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化，激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡，因此是近几年来抗肿瘤药物的研究热点之一。下面是一种HDAC抑制剂(F)的合成路线，请根据该路线回答问题。
(甲)(A)(B)(C)(D)(E)(F)
(1)写出A、B、D、E的结构式：A_______B_______D_______E_______
(2)F与Zn²⁺配位是其发挥作用的前提之一。F中哪个部位最易与Zn²⁺配位？为什么_______。
(3)以3-(2-异丁基-4-羟基)苯基丙烯酸为原料，也可合成一种HDAC，该原料可能的立体异构体有_______种。

6 . 异噁唑啉是一类具有广泛生物活性的杂环化合物，化合物H能有效诱导肿瘤细胞株A549的死亡，可经下图所示合成路线制备：

回答下列问题：
(1)化合物G中还有一个溴原子，写出化合物D和G的结构简式：_______和_______。
(2)化合物F转化为化合物H的反应类型是_______。
(3)化合物H中含有_______个手性碳原子。
(4)苯在无水氯化铝存在下与酰氯反应生成酮：

写出以苯、甲苯、CH₃COCl和NH₂OH为原料，经过4步反应制备的合成路线流程图(无机试剂可任选) _______。

7 . 2005年诺贝尔化学奖授予在烯烃复分解反应研究方面做出杰出贡献的Chauvin、Grubbs和Schrock三位化学家。烯烃复分解反应已被广泛用于有机合成和化学工业，特别是药物和塑料的研发。最近，这一反应在天然产物(+)-Angelmarin的全合成中得到应用。(+)-Angelmarin是中草药独活中的有效成分之一、1971年Franke小组报道了它的关键中间体E的合成(见合成路线1)。最近，Coster小组用廉价易得的烯丙基溴代替Franke方法中较贵的3-甲基-3-氯-1-丁炔，合成出中间体G，再经烯烃复分解反。应得到D，继而通过对映选择性环氧化等四步反应得到光学纯的(+)-Angelmarin(见合成路线2)。
合成路线1：

合成路线2：

(1)画出中间体B、C和F的结构式_______、_______、_______。
(2)试为合成路线1中第二、三步反应和合成路线2中的第二步反应提出合理的反应条件和试剂_______。
(3)试解释合成路线1中从D到E转化(即第四步反应)的历程(用反应式表示)_______。
(4)在合成路线2的第二步反应(从F到G的转化)中还观察到了一种副产物，它是G的同分异构体，试画出这个副产物的结构式_______。
(5)3-甲基-3-氯-1-丁炔是合成路线1中使用的原料之一。用乙炔利必要的有机或无机试剂，用不超过三步反应的合成路线合成该化合物，写出反应式_______。

9 . 海洋生物体内蕴含着丰富的生物活性物质，误食某些海鲜食品会导致严重的食物中毒。细胞毒素chlorosulpholipid是从某海洋生物体中分离得到的一种天然产物， 其全合成研究表明，该分子内含有的多氯代结构对其生物活性具有重要意义。在该分子合成路线中，氯原子的引入涉及如下所示的环氧开环反应(TBS = t-Bu(CH₃)₂Si)：

以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂，得到3种开环产物P₁、P₂和P_3。
(1)给出中间体M的结构简式__________。
(2)给出P₁、P₂和P₃的结构简式__________、__________、__________，以及由M得到相应产物的生成机理__________。
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性，始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成，在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物，由于在自然界中的稀缺性，chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究，因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年，Carreira 小组在Nature杂志上发表文章，首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成，不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构，而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示，1呈一长链结构，包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。

10 . H对人体中的羧酸酯酶有抑制作用，却具有高度的选择性。我国科学家实现了这种天然产物H的首次合成，合成路线如下：

请回答下列问题：
(1)A的名称是___________。
(2)B、C的结构简式分别为___________、___________。
(3)D→E、E→F的反应类型分别是___________、___________。
(4)依据上述转化率，10.00molE最多可以合成___________molH。
(5)由G合成H时，会生成多种副产物。
①其中有一种副产物，也含有五元杂环，该副产物结构简式为___________。
②另一种副产物则含有双碳碳三键，其结构简式有___________。