1 . 已知：①A的产量通常用来衡量一个国家的石油化工发展水平；②2CH3CHO＋O2
2CH3COOH。现以A为主要原料合成乙酸乙酯，其合成路线如下图所示。
回答下列问题：
(1)写出A的结构简式___________ 。
(2)B、D分子中的官能团名称分别是___________ 、___________ 。
(3)写出下列反应的反应类型：①___________ ，②___________ ，④___________ 。
(4)写出下列反应的化学方程式：②___________ ；④___________ 。
2CH3COOH。现以A为主要原料合成乙酸乙酯，其合成路线如下图所示。回答下列问题：
(1)写出A的结构简式
(2)B、D分子中的官能团名称分别是
(3)写出下列反应的反应类型：①
(4)写出下列反应的化学方程式：②
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2 . 碳氧化物一直以来都是工业发展的重要组成物质，根据下列信息填空：
(1)CO2的重整用CO2和H2为原料可得到CH4燃料。
已知： ①CH4 (g)＋CO2(g)=2CO(g)＋2H2(g) ΔH1=＋247 kJ·mol-1
②CH4 (g)＋H2O(g)=CO(g)＋3H2(g) ΔH2=＋205 kJ·mol-1
则CO2重整的热化学方程式为___________ 。
(2)利用反应CO(g)+H2O(g)
H2(g)+CO2(g)可得到清洁能源H2。
①该反应化学平衡常数表达式K=___________ 。
②该反应的平衡常数随温度的变化如表：
从上表可以推断：此反应是___________ (填“吸热”或“放热”)反应。
③830℃时，向容积为2L的密闭容器中充入1molCO与1molH2O，2min时CO为0.6mol。2min内
(CO2)=___________ ，此时反应进行的方向是___________ ，依据是___________ ，可以判断该反应达到平衡的标志是___________ (填字母)。
a．体系的压强不再发生变化 b．混合气体的密度不变
c．CO的消耗速率与CO2的消耗速率相等 d．各组分的物质的量浓度不再改变
(1)CO2的重整用CO2和H2为原料可得到CH4燃料。
已知： ①CH4 (g)＋CO2(g)=2CO(g)＋2H2(g) ΔH1=＋247 kJ·mol-1
②CH4 (g)＋H2O(g)=CO(g)＋3H2(g) ΔH2=＋205 kJ·mol-1
则CO2重整的热化学方程式为
(2)利用反应CO(g)+H2O(g)
H2(g)+CO2(g)可得到清洁能源H2。①该反应化学平衡常数表达式K=
②该反应的平衡常数随温度的变化如表：
| 温度/℃ | 400 | 500 | 830 | 1000 |
| 平衡常数K | 10 | 9 | 1 | 0.6 |
③830℃时，向容积为2L的密闭容器中充入1molCO与1molH2O，2min时CO为0.6mol。2min内
(CO2)=a．体系的压强不再发生变化 b．混合气体的密度不变
c．CO的消耗速率与CO2的消耗速率相等 d．各组分的物质的量浓度不再改变
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解题方法
3 . 在实验室中用二氧化锰与浓盐酸反应制备干燥纯净的氯气。进行此实验，所用仪器如图：
(1)上述仪器的正确连接顺序为(填各接口处的字母)：___________ 。
(2)装置中，饱和食盐水的作用是___________ ；NaOH溶液的作用是___________ 。
(3)化学实验中常用湿润的淀粉碘化钾试纸检验是否有Cl2产生。如果有Cl2产生，可观察到___________ ，反应的化学方程式为___________ 。
(4)写出下列反应的化学方程式
①气体发生装置中进行反应的化学方程式：___________ ；
②NaOH溶液中发生反应的化学方程式：___________ 。
(5)实验室用10mL 12mol/L的浓盐酸和过量二氧化锰反应制取氯气，最终得到224mL的氯气(标准状况)，计算该过程中氯气的产率(精确到0.01)___________ 。(
)
(1)上述仪器的正确连接顺序为(填各接口处的字母)：
(2)装置中，饱和食盐水的作用是
(3)化学实验中常用湿润的淀粉碘化钾试纸检验是否有Cl2产生。如果有Cl2产生，可观察到
(4)写出下列反应的化学方程式
①气体发生装置中进行反应的化学方程式：
②NaOH溶液中发生反应的化学方程式：
(5)实验室用10mL 12mol/L的浓盐酸和过量二氧化锰反应制取氯气，最终得到224mL的氯气(标准状况)，计算该过程中氯气的产率(精确到0.01)
)
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解题方法
4 . 室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．0.1 mol·L-1 NaOH溶液：Na+、K＋、CO 、Cl- |
B．0.1 mol·L-1 FeCl2溶液：K＋、SO 、OH- |
| C．0.1 mol·L-1 K2CO3溶液：Na+、Ba2+、Cl-、OH- |
D．0.1 mol·L-1 H2SO4的溶液：K+、Cl-、CH3COO-、NH |
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解题方法
5 . 在恒容密闭容器中发生反应：3CO(g)+Fe2O3(s)
3CO2(g)+2Fe(s)，下列说法不正确的是
3CO2(g)+2Fe(s)，下列说法不正确的是| A．增加块状Fe2O3的量，反应速率增大 |
| B．降低温度，反应速率减慢 |
| C．使用催化剂，反应速率增大 |
| D．充入CO，反应速率增大 |
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6 . Simmons－Smith反应
杜邦公司的HowardE．Simmons，Jr．和Ron．D．Smith发现烯烃与类卡宾发生反应可以生成环丙烷类化合物(Simmons－Smith反应)。常用的类卡宾试剂是有机锌化合物，通式为X(CR1R2)ZnY，可以通过1，1－二卤化物如二碘甲烷与锌铜偶(Zn(Cu))或者二乙基锌(Et2Zn)在醚类溶剂中反应制取。
(1)化合物A发生Simmons-Smith反应后高产率得到产物B，请写出化合物B在酸性条件下的水解产物C的结构式_____ 。
(2)写出烯醇硅醚化合物D发生Simmons－Smith反应生成的产物E的结构式，E在三氯化铁和醋酸钠的作用下，可以生成产物F，产物F是一个六元碳环，分子量为96。请写出E和F的结构式，用楔形式标注产物E中的立体化学_____ 、_____ 。
(3)化合物G在低温下与强碱LDA(二异丙基氨基锂)反应生成烯醇负离子，然后和氯甲酸甲酯反应高效获得产物H，H发生经由关键中间体I的Simmons-Smith反应得到产物J，J比H分子量大14，请分别写出产物H、J和关键中间体I(提示：含有9个碳原子)的结构式_____ 、_____ 、_____ 。
杜邦公司的HowardE．Simmons，Jr．和Ron．D．Smith发现烯烃与类卡宾发生反应可以生成环丙烷类化合物(Simmons－Smith反应)。常用的类卡宾试剂是有机锌化合物，通式为X(CR1R2)ZnY，可以通过1，1－二卤化物如二碘甲烷与锌铜偶(Zn(Cu))或者二乙基锌(Et2Zn)在醚类溶剂中反应制取。
(1)化合物A发生Simmons-Smith反应后高产率得到产物B，请写出化合物B在酸性条件下的水解产物C的结构式
(2)写出烯醇硅醚化合物D发生Simmons－Smith反应生成的产物E的结构式，E在三氯化铁和醋酸钠的作用下，可以生成产物F，产物F是一个六元碳环，分子量为96。请写出E和F的结构式，用楔形式标注产物E中的立体化学
(3)化合物G在低温下与强碱LDA(二异丙基氨基锂)反应生成烯醇负离子，然后和氯甲酸甲酯反应高效获得产物H，H发生经由关键中间体I的Simmons-Smith反应得到产物J，J比H分子量大14，请分别写出产物H、J和关键中间体I(提示：含有9个碳原子)的结构式
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7 . 点击化学及其应用
2001年诺贝尔化学奖获得者K．B．Sharpless教授发现，在亚铜的催化下，末端炔烃可以高区域选择性地与叠氮化合物发生高效的点击(Click)反应，类似炔烃与叠氮化合物发生了1，3－偶极环加成反应。这一反应目前已经应用于生物化学等交叉领域，Sharpless教授也因此获得了2022年度诺贝尔化学奖。
Click反应示例：
科学家以环己烯为原料，经过多步转化和click反应合成化合物E，请按要求回答下面的问题。在四氢呋喃溶剂中，环己烯与NBS(N－溴代丁二酰亚胺)反应生成关键中间体A，A与水发生反应生成化合物B化合物B经过碳酸钾处理可以高产率合成化合物C，化合物C也可以通过环己烯与间氯过氧苯甲酸反应直接制得；化合物C与叠氮化钠反应可以合成D，D与苯乙炔在碱的存在下及碘化亚铜的催化下发生Click反应生成E。
请给出关键中间体A，产物B、C、D、E的结构式，请用楔形式标注产物中的立体化学_____ 、_____ 、_____ 、_____ 、_____ 。
2001年诺贝尔化学奖获得者K．B．Sharpless教授发现，在亚铜的催化下，末端炔烃可以高区域选择性地与叠氮化合物发生高效的点击(Click)反应，类似炔烃与叠氮化合物发生了1，3－偶极环加成反应。这一反应目前已经应用于生物化学等交叉领域，Sharpless教授也因此获得了2022年度诺贝尔化学奖。
Click反应示例：
科学家以环己烯为原料，经过多步转化和click反应合成化合物E，请按要求回答下面的问题。在四氢呋喃溶剂中，环己烯与NBS(N－溴代丁二酰亚胺)反应生成关键中间体A，A与水发生反应生成化合物B化合物B经过碳酸钾处理可以高产率合成化合物C，化合物C也可以通过环己烯与间氯过氧苯甲酸反应直接制得；化合物C与叠氮化钠反应可以合成D，D与苯乙炔在碱的存在下及碘化亚铜的催化下发生Click反应生成E。
请给出关键中间体A，产物B、C、D、E的结构式，请用楔形式标注产物中的立体化学
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8 . 反应活性与电子效应
(1)将下列过氧化物按照与环己烯发生环氧化反应的活性由高到低排序_____ 。_____ 。_____ 。_____ 。_____ 。
(1)将下列过氧化物按照与环己烯发生环氧化反应的活性由高到低排序
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9 . 白钨矿晶体结构
白钨矿是钨的重要矿物。其晶胞参数为a=b=523.9pm，c=1137.8pm，α=β=γ=90°。晶体结构如图1所示，隐去氧离子后的晶胞如图2所示，请根据所学知识，回答下列问题。
(1)请给出白钨矿的化学式_____ 。
(2)已知晶胞中的各离子都只有一种化学环境，请给出各离子的配位数_____ 。
(3)请写出晶胞中所有钙离子与钨离子的原子坐标_____ 。
(4)请计算白钨矿的密度_____ 。
白钨矿是钨的重要矿物。其晶胞参数为a=b=523.9pm，c=1137.8pm，α=β=γ=90°。晶体结构如图1所示，隐去氧离子后的晶胞如图2所示，请根据所学知识，回答下列问题。
(1)请给出白钨矿的化学式
(2)已知晶胞中的各离子都只有一种化学环境，请给出各离子的配位数
(3)请写出晶胞中所有钙离子与钨离子的原子坐标
(4)请计算白钨矿的密度
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10 . 新型含钴催化剂
最近，JohnAnderson课题组合成了一种基于钻元素的均相催化氢化催化剂，它在催化氢化反应中表现出了不同寻常的反应性。请根据所学知识，回答下列问题。
这一催化剂X的合成方法如图所示：
已知KHMDS结构式为
，A中钻元素含量为11.02%，X中钻元素含量为9.09%，B的化学式与X仅相差两个原子。红外光谱显示，只有B中包含N－H键，而A与X中均不包含N－H键。单晶X射线衍射结果表明，A分子存在对称面与六元螯环，在A与X中，Co的配位数没有发生变化，均为4。
(1)请推断A、B和X的结构_____ 、_____ 、_____ 。
(2)给出合成初始反应物所需的羰基化合物与氨基化合物(只考虑对应的中性反应原料即可，无需将其写成盐酸盐的形式)_____ 。
(3)已知B是催化氢化中的活性物种，在高于0℃的条件下不稳定，尚未分离得到晶体结构。实验发现，只有X才能与
反应生成B，而A则不反应。进一步的机理研究表明，X的一个配位位点上的配体发生解离对其反应活性有重要影响。据此，请分析为何A与X的反应活性不同_____ 。
B与烯烃反应可以将其氢化。通常来说，过渡金属催化剂参与氢化时，按照氧化加成-氢迁移-还原消除的顺序进行，这些反应有些包含氧化还原反应，有些则是按协同反应机理进行。在这一过程中金属原子的氧化态先升高后下降，且反应通常有良好的立体选择性。然而，在B参与的氢化反应中，使用2－甲基－1，3－戊二烯不仅同时得到了顺式和反式4－甲基－2－戊烯，还得到了2－甲基－2－戊烯。电子顺磁共振表明，在反应中金属原子的氧化态没有发生变化。
(4)根据以上信息，请判断这一催化剂进行氢化反应的机理对底物来说属于哪种类型_____ (正离子，负离子，自由基，协同反应)，并解释之_____ 。
(5)请给出第一步反应中使用1－己烯的目的_____ 。
最近，JohnAnderson课题组合成了一种基于钻元素的均相催化氢化催化剂，它在催化氢化反应中表现出了不同寻常的反应性。请根据所学知识，回答下列问题。
这一催化剂X的合成方法如图所示：
已知KHMDS结构式为
，A中钻元素含量为11.02%，X中钻元素含量为9.09%，B的化学式与X仅相差两个原子。红外光谱显示，只有B中包含N－H键，而A与X中均不包含N－H键。单晶X射线衍射结果表明，A分子存在对称面与六元螯环，在A与X中，Co的配位数没有发生变化，均为4。(1)请推断A、B和X的结构
(2)给出合成初始反应物所需的羰基化合物与氨基化合物(只考虑对应的中性反应原料即可，无需将其写成盐酸盐的形式)
(3)已知B是催化氢化中的活性物种，在高于0℃的条件下不稳定，尚未分离得到晶体结构。实验发现，只有X才能与
反应生成B，而A则不反应。进一步的机理研究表明，X的一个配位位点上的配体发生解离对其反应活性有重要影响。据此，请分析为何A与X的反应活性不同B与烯烃反应可以将其氢化。通常来说，过渡金属催化剂参与氢化时，按照氧化加成-氢迁移-还原消除的顺序进行，这些反应有些包含氧化还原反应，有些则是按协同反应机理进行。在这一过程中金属原子的氧化态先升高后下降，且反应通常有良好的立体选择性。然而，在B参与的氢化反应中，使用2－甲基－1，3－戊二烯不仅同时得到了顺式和反式4－甲基－2－戊烯，还得到了2－甲基－2－戊烯。电子顺磁共振表明，在反应中金属原子的氧化态没有发生变化。
(4)根据以上信息，请判断这一催化剂进行氢化反应的机理对底物来说属于哪种类型
(5)请给出第一步反应中使用1－己烯的目的
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