1 . 填空
(1)硫元素广泛存在于自然界中，常与铁、铜等金属元素形成硫化物。黄铁矿()中S元素的化合价为_______，黄铜矿()中Fe元素化合价为_______。
(2)氢氟酸是HF的水溶液，工业上用氢氟酸溶蚀玻璃生产磨砂玻璃，其反应原理是_______(用化学方程式表示)。
(3)天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯，其结构简式如下。

写出聚异戊二烯单体的结构简式_______。
(4)乙酸乙酯是一种常用的萃取剂。请写出由乙醇和乙酸生成乙酸乙酯的化学方程式_______。
(5)工业制氢的一个重要反应是利用还原。已知：
   
   
则表示燃烧热的热化学方程式为_______。
(6)已知：   
   
在常温常压下，和的混合气体共3mol完全燃烧生成和液态水放出2792kJ的热量，则该混合气体中，和的体积比为_______。

4 . 当今，世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此，研发二氧化碳利用技术，降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
I. 在一定温度下，CO₂溶于水的过程及其平衡常数为：
CO₂(g)CO₂(aq) K₁=
CO₂(aq)＋H₂O(l) H^＋(aq)+HCO (aq) K₂
其中p为CO₂(g)的平衡压强，c(CO₂)为CO₂在水溶液中的平衡浓度。
(1)CO₂(g) CO₂(aq)的焓变ΔH_______0(填“>”“=”或“<”)。
(2)CO₂在水中的溶解度(以物质的量浓度表示)为c_总，则c_总=_______(用平衡压强p和上述平衡常数表示，忽略H₂O和HCO的电离)。
Ⅱ.利用CO₂与H₂在催化剂作用下合成甲醇。
主反应：CO₂ (g)+3H₂(g) CH₃OH(g)+H₂O(g)
副反应：CO₂(g) +H₂(g) CO(g) +H₂O(g)
(3)已知：CH₃OH(l) CH₃OH(g) ΔH= + 138kJ/mol，
H₂O(l) H₂O (g) ΔH= + 40.8kJ/mol，
H₂(g)和CH₃OH(l)的燃烧热分别为―285.8kJ/mol、―726kJ/mol， 则主反应的ΔH=_______kJ/ mol。
(4)在恒温的两个相同的刚性密闭容器中，分别按照CO₂、H₂的体积比1 ：5以及CO₂、H₂、H₂O(g)(H₂O的作用是活化催化剂)的体积比1：5：8反应相同的时间，所得产物的选择性[如甲醇的选择性=100%] 如图所示：

①向反应体系中加入H₂O(g)能够显著提高甲醇选择性的原因：_______。
②向上述刚性密闭容器中按照体积比1 ：5：8充入CO₂、H₂、H₂O(g)， 在450K下达平衡时，CO₂的转化率为50%，CH₃OH选择性为90%，则副反应的平衡常数K=_______。(保留小数点后3位)
(5)在饱和KHCO₃电解液中，电解活化的CO₂也可以制备CH₃OH，其原理如图所示，则阴极的电极反应式为_______。