1 . 将CO或CO2转化为高附加值化学品是颇具前景的合成路线。
(1)工业上用CO2和H2反应合成二甲醚。
已知: ;
。
写出和转化为和的热化学方程式:_______________ ,该反应在________ (填“高温”或“低温”)条件下能自发进行。
(2)CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为 ,设m为起始时的投料比,即。①图1左图中m1、m2、m3从大到小的顺序为________________ 。
②图1右图表示在总压为5MPa的恒压条件下,且m=3时,平衡状态下各物质的物质的量分数与温度的关系,则曲线d代表的物质为________ (填化学式)。
(3)一种利用焦炉气中的H2和工业废气捕获的CO2生产绿色燃料甲醇的原理为、。
在研究该反应历程时发现,反应气中水蒸气含量会影响CH3OH的产率。为了研究水分子对该反应机制的内在影响,科学家利用计算机模拟,研究添加适量水蒸气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响,如图3所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注)。①写出有水参与时的化学方程式:________________ 。
②资料显示:水也可以使催化剂活化点位减少。结合资料、上图及学过的知识推测,在反应气中添加水蒸气将如何影响甲醇产率及产生这种影响的原因:________________ (任答两点)。
(4)一定条件下,利用CO2和H2还可制得甲烷:,主要副反应为。一定温度下,向恒容密闭容器中充入CO2和H2(物质的量之比为1:4)发生反应,容器内气体的压强随时间的变化如表所示:
①用单位时间内气体分压的变化表示反应的速率,则前120min内CH4的平均反应速率________ 。
②该温度下,平衡时CO的体积分数为8%,反应的平衡常数________ (为以分压表示的平衡常数,保留小数点后2位)。
(1)工业上用CO2和H2反应合成二甲醚。
已知: ;
。
写出和转化为和的热化学方程式:
(2)CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为 ,设m为起始时的投料比,即。①图1左图中m1、m2、m3从大到小的顺序为
②图1右图表示在总压为5MPa的恒压条件下,且m=3时,平衡状态下各物质的物质的量分数与温度的关系,则曲线d代表的物质为
(3)一种利用焦炉气中的H2和工业废气捕获的CO2生产绿色燃料甲醇的原理为、。
在研究该反应历程时发现,反应气中水蒸气含量会影响CH3OH的产率。为了研究水分子对该反应机制的内在影响,科学家利用计算机模拟,研究添加适量水蒸气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响,如图3所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注)。①写出有水参与时的化学方程式:
②资料显示:水也可以使催化剂活化点位减少。结合资料、上图及学过的知识推测,在反应气中添加水蒸气将如何影响甲醇产率及产生这种影响的原因:
(4)一定条件下,利用CO2和H2还可制得甲烷:,主要副反应为。一定温度下,向恒容密闭容器中充入CO2和H2(物质的量之比为1:4)发生反应,容器内气体的压强随时间的变化如表所示:
时间/min | 0 | 60 | 120 | 180 | 240 | 300 | 360 |
压强/kPa | 100 | 93.8 | 88.0 | 83.4 | 79.4 | 75.0 | 75.0 |
②该温度下,平衡时CO的体积分数为8%,反应的平衡常数
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2 . 苯甲醛()是生产氨苄青霉素、某些苯胺染料等产品的重要中间体。制备苯甲醛的常用方法有气相催化氧化法和电催化氧化法。
I.气相催化氧化法(以Ce/ZSM-5为催化剂)主要反应: (g)+O2(g) (g)+H2O(g) ΔH
(1)已知:① (g)+ 8O2(g)=7CO2(g)+3H2O(g) ΔH=-3452.6kJ/mol
② (g)+9O2(g)= 7CO2(g)+4H2O(g) ΔH=-3784.9kJ/mol
则反应 (g)+ O2(g) (g) +H2O(g) ΔH=
温度控制在380℃,前80min内生成苯甲醛的平均反应速率为
(3)其他条件相同、不同空速下测得苯甲醛的选择性和收率如图所示。
已知:①空缝指鼓入空气的速度,单位为h-1;
②苯甲醛只有吸附在催化剂表面才能被进一步氧化为苯甲酸。
据以上信息,分析空缝由1000h-1增大至2500h-1过程中苯甲醛选择性增加的原因:
(4)合成苯甲醛的最佳温度和空速应为___________(填序号)。
A.350℃、5000h-1 | B.350℃、2500h-1 |
C.410℃、5000h-1 | D.410℃、2500h-1 |
II.电催化氧化法
以硫酸酸化的MnSO4溶液作为电解媒质间接氧化甲苯制备苯甲醛的工艺方案如图所示:(5)生成苯甲醛的离子方程式为
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解题方法
3 . 催化加氢有利于实现碳的循环利用,在催化剂的作用下可发生如下反应:
①;
②;
③。
回答下列问题:
(1)已知相关化学键键能如表所示:
根据表中键能数据计算出_______ (用字母表示)。
(2)已知反应③的速率方程为、,其中、分别为正、逆反应的速率常数。
①如图所示(表示速率常数的对数,表示温度的倒数)、、、四条斜线中有两条分别表示、随的变化关系曲线,其中能表示随变化关系的是斜线_______ (填图中字母)。②下列措施能使速率常数减小的是_______ (填选项字母)。
A.减小压强 B.减小温度 C.减小的浓度 D.更换成负催化剂
(3)在恒温恒容有某催化剂的密闭容器中充入和,发生上述三个反应。该温度下反应均达平衡时,测得为、为、为,则的选择性为_______ (选择性=);反应②的平衡常数为_______ (列出计算式即可)。
(4)若测得上述三个反应在不同温度下的平衡转化率和甲醇的选择性如图所示:通过图示分析,更适合生产甲醇的温度为_______ (填选项字母)。
A.400℃ B.600℃ C.800℃ D.1000℃
高于800℃时,转化率增大的主要原因是_______ 。
①;
②;
③。
回答下列问题:
(1)已知相关化学键键能如表所示:
化学键 | |||||
键能 | a | b | c | d | e |
(2)已知反应③的速率方程为、,其中、分别为正、逆反应的速率常数。
①如图所示(表示速率常数的对数,表示温度的倒数)、、、四条斜线中有两条分别表示、随的变化关系曲线,其中能表示随变化关系的是斜线
A.减小压强 B.减小温度 C.减小的浓度 D.更换成负催化剂
(3)在恒温恒容有某催化剂的密闭容器中充入和,发生上述三个反应。该温度下反应均达平衡时,测得为、为、为,则的选择性为
(4)若测得上述三个反应在不同温度下的平衡转化率和甲醇的选择性如图所示:通过图示分析,更适合生产甲醇的温度为
A.400℃ B.600℃ C.800℃ D.1000℃
高于800℃时,转化率增大的主要原因是
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4 . 丙烯是重要的化工原料,广泛用于合成聚丙烯、丙烯醛等工业领域。回答下列问题:
(1)丙烷无氧脱氢法制备丙烯的反应为。科学上规定:在298.15K时,由最稳定的单质生成1mol化合物时的焓变,叫作该物质的标准摩尔生成焓();最稳定的单质的标准摩尔生成焓为零。
已知:部分物质的标准摩尔生成焓数据如表:
则上述反应的______ 。
(2)T1℃时,将充入某刚性密闭容器中,在催化作用下发生无氧脱氢反应。用压强传感器测出容器内体系压强随时间的变化关系如表所示:
①已知:。内,用H2的分压变化表示上述脱氢反应的平均速率为______ 。
②T1℃时,反应的平衡常数______ 。随反应温度升高而______ (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)丙烷在有氧气参与的条件下也可以发生脱氢反应:。下列说法正确的是______(填序号)。
(4)甲醇催化也可以制取丙烯,其反应为
①该反应的阿伦尼乌斯经验公式的实验数据如图中直线a所示,已知阿伦尼乌斯经验公式为(为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能______ 。②下列措施能使速率常数k增大的是______ (填序号)。
a.升高温度 b.增大压强 c.增大
(1)丙烷无氧脱氢法制备丙烯的反应为。科学上规定:在298.15K时,由最稳定的单质生成1mol化合物时的焓变,叫作该物质的标准摩尔生成焓();最稳定的单质的标准摩尔生成焓为零。
已知:部分物质的标准摩尔生成焓数据如表:
物质 | CH3CH2CH3(g | )CH3CH=CH2(g) |
-104 | 19.8 |
(2)T1℃时,将充入某刚性密闭容器中,在催化作用下发生无氧脱氢反应。用压强传感器测出容器内体系压强随时间的变化关系如表所示:
时间/min | 0 | 60 | 120 | 180 | 240 | 300 | 360 |
压强/kPa | 100 | 136 | 163 | 178 | 180 | 180 | 180 |
②T1℃时,反应的平衡常数
(3)丙烷在有氧气参与的条件下也可以发生脱氢反应:。下列说法正确的是______(填序号)。
A.相对于丙烷直接催化脱氢法,有氧气催化脱氢,反应更容易进行 |
B.相同条件下,氢气、丙烯、丙烷三种气体中,还原性最强的是氢气 |
C.恒温恒容条件下,当混合气体的密度不再随时间改变时,说明反应达到限度 |
D.通入更多的氧气,有利于提高丙烷转化率,提高丙烯的产率 |
①该反应的阿伦尼乌斯经验公式的实验数据如图中直线a所示,已知阿伦尼乌斯经验公式为(为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能
a.升高温度 b.增大压强 c.增大
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解题方法
5 . 汞及其化合物在催化、科学研究等方面具有重要应用。
(1)HgO可作为光催化剂降解有机染料污染物(如罗丹明B,以下简称B)。
①在三组100mL12mg•L-1的B溶液中分别加入0.075gHgO,在不同波长的可见光照射下做光催化活性测试,溶液中某时刻B的浓度c与初始浓度c0的比值随光照时间t的变化如下图所示,三条曲线产生差异的原因可能是___________ 。②0~15min内,470nm可见光照射下B的降解速率为___________ mg•L-1•min-1。
(2)乙炔(HC≡CH)能在汞盐溶液催化下与水反应生成CH3CHO,反应历程及相对能垒如下图所示。①从上图可知,CH2=CHOH(aq)→CH3CHO(aq) ∆H=___________ (用相对能量E表示)。
②下列说法正确的是___________ 。
A.本反应历程涉及的物质中,CH2=CHOH最不稳定
B.过程①中,Hg2+的空轨道接受水分子中氧原子的孤对电子
C.该反应历程中,存在非极性键的断裂和形成
D.增大压强和乙炔的浓度均能加快反应速率,并且增大乙炔的平衡转化率
(3)常温下,Hg2+与Cl-的配合物存在如下平衡:HgClHgClHgCl2HgCl+Hg2+,含Hg微粒的分布系数δ与lgc(Cl-)的关系如下图所示:已知:平均配位数
①图中能代表HgCl2曲线是___________ (填字母),平衡常数K4=___________ 。
②在P点,溶液中c(HgCl2):c(Hg2+)=___________ (写出计算过程)。
(1)HgO可作为光催化剂降解有机染料污染物(如罗丹明B,以下简称B)。
①在三组100mL12mg•L-1的B溶液中分别加入0.075gHgO,在不同波长的可见光照射下做光催化活性测试,溶液中某时刻B的浓度c与初始浓度c0的比值随光照时间t的变化如下图所示,三条曲线产生差异的原因可能是
(2)乙炔(HC≡CH)能在汞盐溶液催化下与水反应生成CH3CHO,反应历程及相对能垒如下图所示。①从上图可知,CH2=CHOH(aq)→CH3CHO(aq) ∆H=
②下列说法正确的是
A.本反应历程涉及的物质中,CH2=CHOH最不稳定
B.过程①中,Hg2+的空轨道接受水分子中氧原子的孤对电子
C.该反应历程中,存在非极性键的断裂和形成
D.增大压强和乙炔的浓度均能加快反应速率,并且增大乙炔的平衡转化率
(3)常温下,Hg2+与Cl-的配合物存在如下平衡:HgClHgClHgCl2HgCl+Hg2+,含Hg微粒的分布系数δ与lgc(Cl-)的关系如下图所示:已知:平均配位数
①图中能代表HgCl2曲线是
②在P点,溶液中c(HgCl2):c(Hg2+)=
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解题方法
6 . 研究含碳和含氮物质的反应对生产、生活、科研等方面具有重要的意义。回答下列问题:
(1)已知:
ⅰ. kJ⋅mol
ⅱ. kJ⋅mol
ⅲ. kJ⋅mol
则与反应生成和的热化学方程式为___________ 。
(2)在保持T ℃、100 kPa条件下,向反应器中充入2 mol NO和1 mol发生反应ⅰ,平衡时转化率为50%,欲将平衡转化率降低至40%,需要向反应器中充入___________ mol Ar作为稀释气(计算时不考虑其他反应)。
(3)一定条件下,向起始压强为90 kPa的2 L恒容密闭容器中通入2 mol NO和1 mol 的混合气体,加入足量焦炭发生上述反应,5 min时反应达到平衡,测得体系总压强为84 kPa,(p为气体分压,单位为kPa)。
①的平均反应速率___________ mol⋅L⋅min。
②下列说法正确的是___________ 。
A.将炭块粉碎可加快反应速率
B.平衡时充入Ar,反应ⅰ正向移动
C.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡状态
③反应ⅰ的相对压力平衡常数___________ [已知:表达式为:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压除以(kPa)]。
(4)某科研小组以耐高温催化剂催化NO转化为,测得NO转化为的转化率随温度变化情况如图所示。则加入CO后,NO转化为的转化率增大的原因是___________ 。
(1)已知:
ⅰ. kJ⋅mol
ⅱ. kJ⋅mol
ⅲ. kJ⋅mol
则与反应生成和的热化学方程式为
(2)在保持T ℃、100 kPa条件下,向反应器中充入2 mol NO和1 mol发生反应ⅰ,平衡时转化率为50%,欲将平衡转化率降低至40%,需要向反应器中充入
(3)一定条件下,向起始压强为90 kPa的2 L恒容密闭容器中通入2 mol NO和1 mol 的混合气体,加入足量焦炭发生上述反应,5 min时反应达到平衡,测得体系总压强为84 kPa,(p为气体分压,单位为kPa)。
①的平均反应速率
②下列说法正确的是
A.将炭块粉碎可加快反应速率
B.平衡时充入Ar,反应ⅰ正向移动
C.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡状态
③反应ⅰ的相对压力平衡常数
(4)某科研小组以耐高温催化剂催化NO转化为,测得NO转化为的转化率随温度变化情况如图所示。则加入CO后,NO转化为的转化率增大的原因是
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7 . 甲醛(HCHO)在化工、医药、农药等方面有广泛的应用。利用甲醇一定条件下直接脱氢可制甲醛,涉及的反应如下:
反应I:
反应II:
已知:①平衡状态下,甲醛选择性;甲醛的收率。
②几种物质的燃烧热如下表:
回答下列问题:
(1)_______ ,HCHO的空间结构为_______ 形。
(2)反应I、反应II的反应历程可表示为:
历程i:……
历程ii:
历程iii:
历程iv:
写出历程i的反应方程式:_______ 。
(3)将加入容积为2L的刚性密闭容器中,温度对平衡状态下的选择性和收率的影响如图所示:①图中表示收率的是曲线_______ (填“I”或“II”),判断的依据是_______ 。
②℃,反应进行到10min时达到平衡,此时的转化率为_______ ,_______ ,反应I的平衡常数_______ 。
反应I:
反应II:
已知:①平衡状态下,甲醛选择性;甲醛的收率。
②几种物质的燃烧热如下表:
物质 | ||||
燃烧热 | -725.8 | -563.6 | -283.0 | -285.8 |
(1)
(2)反应I、反应II的反应历程可表示为:
历程i:……
历程ii:
历程iii:
历程iv:
写出历程i的反应方程式:
(3)将加入容积为2L的刚性密闭容器中,温度对平衡状态下的选择性和收率的影响如图所示:①图中表示收率的是曲线
②℃,反应进行到10min时达到平衡,此时的转化率为
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194次组卷
|
3卷引用:2024届河南省周口市高三5月全真模拟理科综合试题-高中化学
解题方法
8 . 利用为原料合成的主要反应如下。
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知反应Ⅲ的平衡常数,写出反应Ⅲ的热化学方程式___________ 。
(2)一定条件下,向恒压密闭容器中以一定流速通入和混合气体,平衡转化率和选择性随温度、投料比的变化曲线如图所示。①表示选择性的曲线是___________ (填“”或“”);平衡转化率随温度升高发生如图变化的原因是___________ 。
②生成的最佳条件是___________ (填标号)。
(3)一定温度下,向恒压密闭容器中通入和,充分反应后,测得平衡转化率为选择性为,该温度下反应Ⅰ的平衡常数___________ (为以物质的量分数表示的平衡常数)。
(4)向压强恒为的密闭容器中通入反应混合气,在催化作用下只发生反应Ⅰ,测得时空收率(表示单位物质的量催化剂表面甲醇的平均生成速率)随温度的变化曲线如图所示。①时空收率随温度升高先增大后减小的原因是___________ 。
②时,的平均反应速率___________ 。
③反应Ⅰ的速率方程可表示为,其中为速率常数,(单位:)为各物质的起始分压,分别为的反应级数。实验结果表明速率常数与反应级数均受温度影响,当反应温度由升高到,则___________ 。
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知反应Ⅲ的平衡常数,写出反应Ⅲ的热化学方程式
(2)一定条件下,向恒压密闭容器中以一定流速通入和混合气体,平衡转化率和选择性随温度、投料比的变化曲线如图所示。①表示选择性的曲线是
②生成的最佳条件是
(3)一定温度下,向恒压密闭容器中通入和,充分反应后,测得平衡转化率为选择性为,该温度下反应Ⅰ的平衡常数
(4)向压强恒为的密闭容器中通入反应混合气,在催化作用下只发生反应Ⅰ,测得时空收率(表示单位物质的量催化剂表面甲醇的平均生成速率)随温度的变化曲线如图所示。①时空收率随温度升高先增大后减小的原因是
②时,的平均反应速率
③反应Ⅰ的速率方程可表示为,其中为速率常数,(单位:)为各物质的起始分压,分别为的反应级数。实验结果表明速率常数与反应级数均受温度影响,当反应温度由升高到,则
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9 . 氮氧化物(、NO等)的处理和资源化利用具有重要意义。
(1)反应分为三步基元反应完成。
第一步:决速步骤)
第二步:
①活化能最高的是第___________ 步。
②为了提高总反应中NO的反应速率和转化率可采用的措施为___________ (写两条)。
(2)已知反应。某温度下向2.0L刚性密闭容器中充入和,发生该反应,测得容器内气体总压强(p)与时间(t)的变化如下表所示:
①用表示0~4min内平均反应速率为___________ 。
②该温度下的压强平衡常数___________ kPa。
(3)NO催化分解ICl制取和的原理为:
反应I:;
反应Ⅱ:;。
反应的的关系如图所示。430K时,反应的___________
(4)催化电解NO吸收液可生成多种物质,其中将NO还原为的催化机理如图甲所示。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到部分还原产物的法拉第效率(FE%,法拉第效率之比等于转移电子的物质的量之比)随电解电压的变化如图乙所示。①由图甲可知,催化电解NO生成的电极反应式为___________ 。
②当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为___________ 。
(1)反应分为三步基元反应完成。
第一步:决速步骤)
第二步:
①活化能最高的是第
②为了提高总反应中NO的反应速率和转化率可采用的措施为
(2)已知反应。某温度下向2.0L刚性密闭容器中充入和,发生该反应,测得容器内气体总压强(p)与时间(t)的变化如下表所示:
反应时间(t)/min | 0 | 2 | 4 | 6 | 8 | 10 |
4.80 | 5.44 | 5.76 | 5.92 | 6.00 | 6.00 |
②该温度下的压强平衡常数
(3)NO催化分解ICl制取和的原理为:
反应I:;
反应Ⅱ:;。
反应的的关系如图所示。430K时,反应的
(4)催化电解NO吸收液可生成多种物质,其中将NO还原为的催化机理如图甲所示。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到部分还原产物的法拉第效率(FE%,法拉第效率之比等于转移电子的物质的量之比)随电解电压的变化如图乙所示。①由图甲可知,催化电解NO生成的电极反应式为
②当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为
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解题方法
10 . 研究含氮元素物质的反应对生产、生活、科研等方面具有重要的意义。
.回答下列问题。
(1)汽车在行驶过程中有如下反应发生:
写出表示CO燃烧热的热化学方程式为___________ 。
(2)空燃比是机动车内燃机气缸通入空气与燃料质量的比值。[设汽油的成分为辛烷(),空气的平均相对分子质量为29,氧气在空气中的体积分数为21%]计算汽油的最佳空燃比为___________ (保留三位有效数字)。若实际空燃比大于此值,则该汽车尾气的主要污染物为___________ 。
(3)在汽车上安装三元催化转化器可实现反应: <0,减少汽车尾气污染。T℃时,在恒容的密闭容器中通入一定量的CO和NO,能进行上述反应,测得不同时间的CO和NO的浓度如表:
该反应在1~4s内的平均反应速率为___________ 。反应达平衡时压强为100kPa,求压强平衡常数___________ 。(用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)
.工业合成氨以铁触媒作催化的反应机理如图(*表示吸附态,中间部分表面反应过程未标出):已知:的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
(4)研究表明,合成氨的速率与相关物质的浓度关系为,k为速率常数。以下说法正确的是___________。
(5)实际工业生产中,原料气中和物质的量之比按1∶2.8加入。请说明原料气中过量的理由:(从两种不同的角度分析)___________ 。
(6)在氨气催化氧化制硝酸过程中,发现(<0)反应的速率随温度的升高而减小。某化学小组查阅资料得知该反应的反应历程分两步:
①(快)
②(慢)
根据化学反应原理解释升高温度该反应速率减小的原因可能是___________ 。
.回答下列问题。
(1)汽车在行驶过程中有如下反应发生:
写出表示CO燃烧热的热化学方程式为
(2)空燃比是机动车内燃机气缸通入空气与燃料质量的比值。[设汽油的成分为辛烷(),空气的平均相对分子质量为29,氧气在空气中的体积分数为21%]计算汽油的最佳空燃比为
(3)在汽车上安装三元催化转化器可实现反应: <0,减少汽车尾气污染。T℃时,在恒容的密闭容器中通入一定量的CO和NO,能进行上述反应,测得不同时间的CO和NO的浓度如表:
时间/s | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
1.50 | 1.15 | 0.75 | 0.62 | 0.55 | 0.50 | 0.50 | |
3.00 | 2.65 | 2.25 | 2.12 | 2.05 | 2.00 | 2.00 |
.工业合成氨以铁触媒作催化的反应机理如图(*表示吸附态,中间部分表面反应过程未标出):已知:的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
(4)研究表明,合成氨的速率与相关物质的浓度关系为,k为速率常数。以下说法正确的是___________。
A.合成氨的反应在任意温度下都能自发进行 |
B.增大、或的浓度都能提高合成氨速率 |
C.若反应气中混有水蒸气,Fe催化剂可能中毒 |
D.使用催化剂可提高单位时间内原料气的转化率 |
(6)在氨气催化氧化制硝酸过程中,发现(<0)反应的速率随温度的升高而减小。某化学小组查阅资料得知该反应的反应历程分两步:
①(快)
②(慢)
根据化学反应原理解释升高温度该反应速率减小的原因可能是
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