4 . 硫酰氯(SO₂Cl₂)在有机合成上可用作磺化剂和氯化剂。无水条件下合成SO₂Cl₂的反应为：SO₂(g)+Cl₂(g)⇌SO₂Cl₂(g)　△H=-67kJ/mol。
(1)关于上述反应，下列描述错误的是___________(填字母)。

(2)已知Cl-Cl和S-Cl的键能分别为243kJ/mol和255kJ/mol。二氧化硫和硫酰氯分子中硫氧键的键能差值为___________kJ/mol。
(3)等温下，将等物质的量的反应物加入恒容容器中，起始压强为mkPa，发生上述反应，平衡后压强为nkPa，平衡常数K_p=___________(kPa)^-1(列出表达式)。
(4)硫酰氯对甲苯进行气相催化氯化，某反应机理如图所示(图中为催化剂表面的催化活性位点)。

①甲苯氯化的化学方程式为___________。
②根据反应机理，当催化剂表面活性位点不足时，分别增大硫酰氯和甲苯的浓度，反应速率的变化情况分别为___________。
(5)锂—硫酰氯电池是一种高能锂电池。该电池采用非编织玻璃隔膜，以金属Li为负极，多孔碳为正极(硫酰氯为正极活性物质)，溶解有Li[AlCl₄]的液态硫酰氯作为电解液。
①电解液中迁移向正极的离子为___________。
②负极的电极反应式为___________。
③放电时，若正极生成LiCl、Li₂S₂O₄和SO₂三种产物，其物质的量分别为a、b和cmol，则c=___________(用a和b表示)。

6 . 铁酸钡()是一种压电材料。以重晶石(，杂质主要有、等)为原料，采用下列路线可制备粉状。

已知：BaS可溶于水。CaS微溶于水，可溶于酸；草酸在水溶液中高于85℃易分解。
回答下列问题：
(1)“焙烧”步骤中碳粉将还原为BaS的化学方程式为___________。
(2)①用水“浸取”时主要发生反应的离子方程式为___________。
②流程中先用水浸取，再用盐酸酸化，相比于焙烧后的产物直接用盐酸浸取主要的优势在于___________。
(3)“浓缩结晶”所得中常含有少量杂质金属离子，因此在制备高纯时需要先将纯化。纯化的步骤为：将酸浸液加热至95℃浓缩，冷却结晶后得到溶于水中，加入双氧水，然后加入氨水调节pH，过滤除去沉淀。滤液经加热浓缩，冷却结晶，即得到高纯度。
①加入双氧水的作用为___________。
②为何不在浓缩结晶之前加入双氧水和氨水除去杂质金属离子？___________。
(4)“沉淀”步骤生成难溶的
已知：在水中剧烈水解，在“沉淀”步骤的反应体系中，根据pH不同，发生以下过程：
；
；

实验表明，“沉淀”反应的最佳pH条件为2.5附近。从平衡移动角度分析pH太高或太低对生成沉淀不利的原因：___________。
(5)在氮气气氛中“热分解”生成粉状钛酸钡，对应的化学反应方程式为___________。

7 . 环己烯()是一种重要的化学试剂，主要用于有机合成和油类萃取。利用环己烷脱氢制备环己烯的反应原理如下。

直接脱氢：1.   
氧化脱氢：   
回答下列问题：
(1)已知几种化学键的键能数据如下表所示。

化学键	H-H	C-H	C-C
键能／(kJ	436	413	348	615

则△H₁=_______kJ·mol^-1；从热力学角度分析，反应1能自发进行的条件是_______(选填“低温”或“高温”)。

(2)科技工作者结合实验与计算机模拟结果，研究环己烷直接脱氢制环己烯的反应历程(如上图所示)，其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。
①的焓变小于零的原是_______。
② 脱氢的速率_______(选填“大于”“小于”或“等于*脱氢的速率。
③环己烷脱氢制备环己烯的副产物可能有_______、_______(填结构简式)。
④在恒容密闭容器中充入一定量的环己烷，其初始压强为p，发生直接脱氢反应达到平衡时，环己烷的转化率为x，则反应I的标准平衡常数K^θ=_______[已知：分压=总压×物质的量分数，对于反应，K^θ=，其中p^θ=100kPa，p_G、p_H、p_D、p_E为各组分的平衡分压]。
(3)在压强恒为的密闭容器中充入不同投料比的环己烷和CO₂，在不同温度下达到平衡时，环己烷的转化率如下图所示，则a、b、c的大小关系为_______，判断的理由是_______。

8 . 乙烯、丙烯是石油产业的核心，工业上可利用甲醇制备乙烯、丙烯，所涉及的反应如下：
主反应：；

副反应：。
回答下列问题：
(1)已知相关化学键的键能数据如下：

化学键	C-H	C-O	C=C	O-H
键能	413	351	615	463

_______。
(2)下列关于反应的说法正确的是_______(填字母)。

A．主反应均为熵增反应

B．乙烯和丙烯的体积分数相等，说明体系达到了平衡状态

C．及时将水蒸气液化并分离，有利于提高甲醇的平衡转化率

D．其他条件相同，反应i分别在恒容和恒压条件下进行，前者甲醇的平衡转化率更高

(3)T℃时，在压强恒定的相同容器中填装催化剂，以恒定的流速通入，测得甲醇的转化率与乙烯和丙烯的选择性(选择性：转化的甲醇中生成乙烯和丙烯的百分比)与反应时间的关系如图所示。

①控制反应的最佳时间为_______。
②3h后乙烯和丙烯的选择性均明显下降，可能的原因是_______。
(4)只研究温度对反应的影响，向压强恒定为的密闭容器中通入只发生反应和，经过相同时间，乙烯和丙烯的物质的量随温度的变化如图所示。

①前，乙烯和丙烯的物质的量随温度升高逐渐增大的原因为_______。
②时，的平衡转化率为_______。
③时，反应的平衡常数_______(列出计算式即可，用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压物质的量分数)。
(5)若反应ⅲ的速率方程为，其中分别表示正、逆反应速率常数，只与温度有关。如图为反应ⅲ的速率常数的对数与温度的倒数之间的关系，则时，反应ⅲ的化学平衡常数_______。

9 . 乙二醇常用作溶剂、防冻液和合成聚酯的原料。工业上有多种方法可以制备乙二醇。
(1)环氧乙烷（）直接水合法；环氧乙烷在一定条件下直接水解得到乙二醇，写出该反应的化学方程式__________。
生成的乙二醇可以继续与环氧乙烷发生副反应生成。为避免发生副反应，需要加大量的水，导致产品含水量较高，后续分离流程复杂。
(2)碳酸乙烯酯合成法：

第一步：（碳酸乙烯酯）   

第二步：（碳酸乙烯酯）

探究第二步反应最佳的合成工艺条件。
①反应温度为140℃，催化剂用量为2％，反应2h时，/n（碳酸乙烯酯）与反应后体系中各物质含量的关系如下表所示：

/n（碳酸乙烯酯）	1.5	2.0	2.5	3.0
乙二醇含量/％	23.2	96.8	94.4	90.4
含量/％	0.8	3.2	5.6	9.6
碳酸乙烯酯含量/％	72.2	0	0	0

根据表中数据分析，/n（碳酸乙烯酯）＝1.5时，乙二醇实际含量较低的可能原因是__________、__________。（写出两条）
②/n（碳酸乙烯酯）＝2.0，催化剂用量为2％，反应2h时，碳酸乙烯酯转化率和乙二醇选择性随反应温度变化的趋势如图。反应温度大于140℃时，乙二醇选择性下降的原因是__________。

(3)CO氧化偶联法：先以CO、、、NO、等为原料合成草酸二甲酯，再制得乙二醇。物质转化流程如下图。

①写出该过程的总反应方程式__________。
②已知乙二醇的沸点为197.3℃，甲醇的沸点为64.8℃，二者互溶。分离乙二醇和甲醇的实验操作为__________，解释二者互溶的原因__________。
(4)乙烯催化氧化一步法：有研究者发现，能够在钛硅分子筛的催化作用下氧化乙烯，一步生成乙二醇。不同温度下，的转化率与利用率如下表所示。

温度（℃）	50	60	80
转化率/％	84.9	98.4	99.8
利用率/％	67.2	67.8	55.5

解释60℃后利用率变化的原因__________。