3 . 二氧化碳的合理转化及氮氧化物综合治理是现代化学研究的热点。回答下列问题：
(1)传统钌配合物催化作用下CO₂加氢合成甲酸发生反应I，同时还伴有反应II发生。
反应Ⅰ： CO₂(g)+H₂(g) HCOOH(g)       △H₁
反应Ⅱ： CO₂(g)+H₂(g) CO(g)+H₂O(g) △H₂
①已知： 298K 时，部分物质的相对能量如表所示，△H₁_______△H₂(填“大于”“小于”或“等于”)。

物质	CO2(g)	H2(g)	H2O(g)	CO(g)	HCOOH(g)
相对能量/(kJ·mol-1)	-393	0	-242	-110	-423.9

②保持323K恒温恒压，CO₂(g)、 H₂(g)投料比1： 1时，CO₂初始分压分别为P₁MPa、P₂ MPa和P₃ MPa(P₁<P₂<P₃)，测得CO₂的转化率α(CO₂)与时间t的关系如图1所示。

在323K， CO₂初始分压为P₃ MPa时，平衡后，P(HCOOH)=6P(CO)， 则反应I的Kp=_______(用含P₃的式子表示)。
(2)一种新型钌配合物催化剂催化CO₂加氢合成甲酸的反应机理如图2所示。催化剂再生的反应为_______，研究表明，极性溶剂有助于促进CO₂插入M- H 键，使用极性溶剂后极大地提高了整个反应的合成效率的原因可能是_______。

(3)工业烟气中的氮氧化物可用NH₃催化还原，发生反应： 4NH₃(g)+6NO(g)= 5N₂(g)+ 6H₂O(g) ΔH<0，研究表明不同氨氮比[m= ]条件下测得NO的残留率与温度关系如图3所示。

①m₁、m₂、m₃的大小关系_______。
②随着温度不断升高，NO的残留率趋近相同的可能原因是_______。
(4)利用Au/Ag₃PO₄光催化去除氮氧化物(O₂将氮氧化物氧化为；)，研究表明，不同Au的负载量与氮氧化物的去除效果、催化去除速率常数(用k表示，其他条件不变时，速率常数越大，速率越大)大小的关系分别如图4、图5表示。已知：催化剂的活性与其表面的单位面积活性位点数有关。

①综合图4、图5可知催化效果最佳的是_______(填催化剂)。
②图5表面随着Au的负载量不断增加，反应速率常数先增大后减小，试分析反应速率常数减小的原因是_______。

4 . 常用作有机合成催化剂，现有如下两种方法制备。已知：晶体呈白色，微溶于水，不溶于稀盐酸，露置于潮湿空气中易转化为绿色的，且易见光分解。
方法一：利用热分解(绿色)制备，并进行相关探究。

(1)将下列实验操作按先后顺序排列为：a→→→→→→d______
a．检查装置的气密性后加入药品                  b．点燃酒精灯加热至，反应一段时间
c．调整酒精灯温度，反应一段时间       d．停止通入
e．停止通入，然后通入干燥               f．在“气体入口”处通入干燥
g．熄灭酒精灯
(2)当观察到___________时，反应达到终点，停止加热。
方法二：以(含少量)粗品为原料制取，设计的合成路线如下：

查阅资料可知：①在较高的盐酸浓度下，能溶解于甲基异丁基甲酮：
②在溶液中存在：。
(3)写出通入混合液中发生的反应的离子方程式___________。
(4)下列叙述正确的是___________(填字母)。

A．原料中含有的经氧化、萃取几乎都在有机相中被除去

B．加入萃取剂后，混合物转移至分液漏斗中，塞上玻璃塞，如图用力振摇

C．上述合成路线中，一系列操作包括：抽滤、洗涤、干燥，且干燥时应注意密封、避光

D．该流程中温度越高越有利于将转化为

(5)向混合液中加入去氧水的目的是___________。
(6)现称取产品，用硫酸酸化的硫酸铁完全溶解，并稀释成。每次用移液管移取溶液于锥形瓶中，再用溶液滴定，平均消耗。
①按该实验方案计算产品的纯度为___________%。
②有同学认为该实验方案明显不合理，会导致计算的纯度___________(填“偏高”或“偏低”)

6 . 实验室研究从医用废感光胶片中回收银的方法。
(1)银的浸出
I.两步法：
已知：i.溶液与溶液直接混合能发生氧化还原反应；
ii.，。
①溶液将胶片上的单质银转化为，其离子方程式是_______。
②溶液能溶解并得到含的浸出液。结合平衡移动原理解释溶解的原因：_______。
II.一步法：用水溶解和乙二胺四乙酸二钠(用表示)的混合固体，调节形成溶液，再加入一定量，配成浸取液。将废感光胶片浸入浸取液中，发生反应：。
③从物质氧化性或还原性的角度分析加入的作用：_______。
(2)银的还原
调节(1)所得浸出液的，向其中加入溶液(B的化合价为)至不再产生黑色沉淀，过滤得到粗银；滤液中的可以循环使用。补全离子方程式：，_______；
(3)银浸出率的测定
称取m₁g洗净干燥的原胶片，灼烧灰化后用溶解，过滤。滤液用标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V₁mL。另取m₂g洗净干燥的浸取后胶片，用同样方法处理，滴定，消耗标准溶液V₂mL。(已知：)
①银的浸出率_______(列出计算表达式)。
②实验发现在浸取试剂均过量、浸取时间足够长的情况下，与II相比，I中银的浸出率明显偏低，其原因可能是_______。

7 . 工业上设计将VOSO₄中的K₂SO₄、SiO₂杂质除去并回收得到V₂O₅流程：

（1）步骤①所得废渣的成分是____________（写化学式），操作I的名称__________；
（2）步骤②、③的变化过程可简化为（下式R表示VO²⁺，HA表示有机萃取剂）：R₂(SO₄)_n (水层)+ 2nHA（有机层）2RA_n（有机层） + nH₂SO₄ (水层)
②中萃取时必须加入适量碱，其原因是_____________________________；
③中X试剂为（写化学式）______________________________________；
（3）④的离子方程式为 ___________________________________________；
（4）25℃时，取样进行实验分析，得到钒沉淀率和溶液pH之间关系如下表：

pH	1.3	1.4	1.5	1.6	1.7	1.8	1.9	2.0	2.1
钒沉淀率%	88.1	94.8	96.5	98.0	98.8	98.8	96.4	93.1	89.3

结合上表，在实际生产中，⑤中加入氨水，调节溶液的最佳pH为____________；若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)₃沉淀，则溶液中c(Fe³⁺)< _____________；(已知：25℃时，K_sp[Fe(OH)₃]=2.6×10^-39)
（5）该工艺流程中，可以循环利用的物质有__________和_______________。