8 . 研发二氧化碳利用技术，已成为世界科学领域研究的热点。请回答下列问题：
Ⅰ．二氧化碳催化加氢制甲醇，不仅有利于降低空气中二氧化碳含量，同时可以制备清洁能源，其总反应可表示为：。
(1)一定温度下，此反应的反应历程与体系能量变化关系如图1所示，则第二步反应的热化学方程式为_______。

(2)第一步反应的正反应速率方程为，逆反应速率方程为，其中、分别为正、逆反应的速率常数，只受温度影响。与(温度的倒数)的关系如图2所示，①、②、③、④四条斜线中，表示的是_______。图中A、B、C、D点的纵坐标分别为a+2、a+1、a-1、a-2，则温度为时，第一步反应的化学平衡常数_______。

(3)总反应在起始物质的量时，不同条件下达到平衡，设体系中甲醇的物质的量分数为，在时随压强(P)的变化及在时随温度(t)的变化如图所示。

①图中对应等温过程的曲线是_______(填“a”或“b”)，判断的理由是_______。
②时，当时，的平衡转化率为_______(保留小数点后一位)。
Ⅱ．我国科学家以Bi为电极，在酸性水溶液中实现电催化还原，两种途径的反应机理如图所示，其中表示过渡态、数字表示微粒的相对总能量。

(4)途径一，电还原经两步反应生成：第一步为(*表示微粒与的接触位点)：第二步为_______。
(5)电还原的选择性以途径一为主，理由是_______。

9 . 1,6−己二醇是一种重要的化工原料，与乙二醇相比，用1,6−己二醇为原料制备的聚酯具有更为优异的柔韧性和抗腐蚀性。工业上利用己二酸二甲酯加氢制备1,6−己二醇，该反应的化学方程式如图：
(g)+4H₂(g)→(g)+2CH₃OH(g) ΔH。
(1)已知：

化学键	C=O	C−O	C−H	C−C	O−H	H−H
键能/ kJ∙mol−1	745	358	413	347	467	436

计算上述反应的△H=___；此反应自发进行的条件是____(填“高温易自发”“低温易自发”或“任何温度都能自发”)。
(2)将组成(物质的量分数)为4n%H₂(g)、n% (g)的气体通入刚性密闭反应器中，在温度一定、压强为pMPa条件下只进行上述反应。平衡时，若压强为qMPa，平衡时(g)的转化率为=____ (用p、q的代数式表示，下同)，平衡常数K_p=____(以分压表示，分压=总压×物质的量分数)。
(3)科研小组在高压反应釜中进行催化加氢反应，对己二酸二甲酯制备1,6−己二醇的工艺条件进行了研究。图甲和图乙为此反应在相同时间时，反应压力、反应温度与反应物的转化率和1,6−己二醇选择性的变化关系。

已知，选择性=×100%。
①由图可知，在压强为27MPa时，己二酸二甲酯制备1,6−己二醇应选择的合适温度为____；选择此温度的理由是____；当260℃时，转化率随着压强增大而不断增大的原因是____。
②图丙为反应时间与加氢反应时反应物的转化率和选择性的关系。

综合考虑，反应时间控制在5h左右较为合适。此时1,6−己二醇的产率为____。