1 . 金属锡及其化合物在生产和科研中应用广泛。回答下列问题：
(1)某种含锡的有机金属化合物的结构如图所示。已知烷基配位体以C、N整合形式键合于Sn原子。

   

①基态Sn原子的价电子轨道表示式为_______，在周期表中的位置为_______，C、Si、Cl电负性由大到小的顺序为_______。
②该化合物中共有_______种杂化方式；提供电子对形成配位键的原子是_______。
(2)一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B的沿y轴方向的投影图。A中Fe、Sn位置互换即为B。

①该硫化物的化学式为_______，晶胞中Sn的配位数与Cu的配位数之比为_______。
②立方体A、B棱长均为a pm，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。晶胞中部分原子的分数坐标为、，则晶胞中Sn原子的分数坐标为_______；晶胞中Sn原子和Cu原子间的最短距离为_______pm。

2 . 学科融合是现代发展的大趋势，化学家利用“热电效应”理论将氮族元素、VIII族元素和稀土元素合成了具有热电效应的晶体。
(1)现代化学中，常用____(填“原子光谱”“分子光谱”)上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析。
(2)第VIII族元素中的Fe、Co、Ni都是常见金属，Fe³⁺比Fe²⁺稳定的原因是____。Co、Ni与NH₃易形成配合物，如[Co(NH₃)₅H₂O]Cl₃和[Ni(N₃)₆]Cl₂，配位数分别为____、____；H₂O比NH₃的沸点高，原因为____。
(3)P与Br可形成多种化合物，如图表示磷、硅、碳的四级电离变化趋势，其中表示磷元素的曲线是_____(填标号)。PBr₅为阴阳离子比为1：1的导电熔体，阴阳离子均带一个单位电荷，阴离子为单核微粒，其中P原子的杂化轨道类型为____。

(4)合成热电效应的一种晶体的晶胞如图所示，其中Fe原子处于Sb原子形成的八面体中心。晶胞参数为anm，N_A表示阿伏加德罗常数的值，则晶体密度为____g/cm³(用含a、N_A的代数式表示)。

3 . 硼的总浓度≥0.4mol·L^-1的硼酸及其盐的水溶液中不仅存在四硼酸根离子
B₄O₅(OH)，还存在电荷为-1的五硼酸根离子以及电荷为-1和-2的两种三硼酸根离子。这些多硼酸根离子均由B(OH)₃和B(OH)缩合而成，结构中硼原子以B-O-B的方式连接成环。
(1)上述五硼酸根离子中，所有三配位硼原子的化学环境完全相同，画出其结构示意图(不画孤对电子，羟基用-OH表达)_______。
(2)下图表示硼酸-硼酸盐体系在硼的总浓度为0.4mol·L^-1'时，其存在形式与pH的关系。1、2、3、4分别为4种多硼酸根离子存在的区域。推出1、2、3、4分别对应的多硼酸根离子的化学式_______。
注：以B₄O₅(OH)为范例，书写其他3种多硼酸根离子的化学式；形成这些物种的缩合反应速率几乎相同，其排列顺序不受反应速率制约；本体系中缩合反应不改变硼原子的配位数。

4 . (1)量子化学计算预测未知化合物是现代化学的发展途径之一，有人通过计算预言铁存在四氧化物，分子构型是四面体，但该分子中铁为+6价而不是+8价，写出该分子中铁的价电子排布式_______，该分子中氧的化合价有_______，画出该分子的结构示意图_______。
(2)NH₃分子单独存在时键角为106.70º，其VSEPR模型为_______。下图是[Zn(NH₃)₆]²⁺离子的部分结构以及∠H-N-H的测量值，解释配合物中键角变化的原因_______。

(3)开夫拉是一类高强度的有机聚合物，其结构简式如下：

其中氧原子的杂化方式是_______。这类聚合物强度远超尼龙纤维，与钢铁近乎相同，科学研究表明其聚合物链与链之间存在苯环苯环的相互作用，除此之外还可能因为_______。
(4)近年来，钙钛矿太阳能电池是光电材料领域的研究热门，其晶胞结构如下图所示：

钙钛矿的化学式为_______，该晶胞中Ca²⁺与O^2-的最短距离是________cm(已知晶胞参数为anm)。