1 . 亚硫酰氯(SOCl₂)是一种重要化工试剂，被广泛应用于结晶水合物的脱水和有机合成，三氯氧磷(POCl₃)常作为半导体掺杂剂及光导纤维原料。工业上合成POCl₃和SOCl₂的方法之一是：PCl₅(s)+SO₂(g)=POCl₃(l)+SOCl₂(l)   =-101.4kJ·mol^-1.已知相关物质的熔沸点及水解性如表：

物质	熔点	沸点	水解性
POCl3	1.2	105.5	易水解
SOCl2	-104.5	76	易水解
PCl5	160(升华)	167	易水解

某小组在实验室模拟工业制亚硫酰氯设计如图实验。

试回答下列问题：
(1)B装置中盛装的a试剂为___________；C装置中X仪器的名称是___________。
(2)反应过程中C装置的烧瓶要放在冰水浴中，原因是___________。
(3)反应结束后，应进行___________(填操作名称)，将产品分离得到较纯净的POCl₃和SOCl_2。
(4)测定某掺杂剂中POCl₃的含量(杂质不参与反应)；准确称取mg样品，在水解瓶中完全水解，将水解液配成250mL溶液，取25.00mL于锥形瓶中，加入0.2000mol·L^-1的AgNO₃溶液25.00mL，再加少许硝基苯防止AgCl参与后续反应，用力振荡。加入少量NH₄Fe(SO₄)₂，用0.1000mol·L^-1KSCN标准溶液滴定，消耗KSCN标准溶液20.00mL。[已知：Ag₃PO₄可溶于硝酸，K_sp(AgCl)=3.2×10^-10，K_sp(AgSCN)=2.0×10^-12，POCl₃的相对分子质量为153.5]
①说明滴定到达终点的实验现象为___________。
②产品中POCl₃的质量分数为___________。
③关于反应，下列说法正确的是___________。
A．POCl₃完全水解生成两种强酸
B．反应中无需外加HNO₃
C．加入硝基苯防止的后续反应为AgCl+SCN^-AgSCN+Cl^-，其平衡常数为6.25×10^-3
D．若未加入硝基苯，则实验测得的POCl₃的含量将偏低

2 . 一水硫酸四氨合铜(Ⅱ)的化学式为[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O是一种重要的染料及农药中间体。某学习小组在实验室以氧化铜为主要原料合成该物质，设计的合成路线为：
   
相关信息如下：
①[Cu(NH₃)₂]SO₄·H₂O在溶液中存在以下电离（解离）过程：
[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O=[Cu(NH₃)₄]²⁺+SO₄^2-+H₂O [Cu(NH₃)₄]²⁺ Cu²⁺+4NH₃
②(NH₄)₂SO₄在水中可溶，在乙醇中难溶。
③[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O在乙醇、水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如图
   
请根据以上信息回答下列问题：
（1）方案1的实验步骤为：a．加热蒸发，b．冷却结晶，c．抽滤，d．洗涤，e．干燥。
①步骤1的抽滤装置如图所示，下列有关抽滤操说法作正确的是_____。
   
A.完毕后的先关闭水龙头，再拔下导管
B.上图装置中只有一处错误
C.抽滤后滤液可以从上口倒出，也可从支管倒出
D.滤纸应比漏斗内径小且能盖住所有小孔
②该方案存在明显缺陷，因为得到的产物晶体中往往含有_____杂质，产生该杂质的原因是______。
（2）方案2的实验步骤为：a.向溶液C中加入适量____，b．抽滤，c．洗涤，d．干燥。
①请在上述空格内填写合适的试剂或操作名称。
②下列选项中，最适合作为步骤c的洗涤液是________。
A．乙醇            B．蒸馏水             C．乙醇和水的混合液          D．饱和硫酸钠溶液
洗涤的具体操作是：____________。
③步骤d采用________干燥的方法。

3 . 络氨铜【[Cu(NH₃)₄]SO₄】是一种重要的染料及农药中间体。已知：①以氧化铜为主要原料合成该物质的合成路线如下图：

②络氨铜在乙醇－水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如下。

③(NH₄)₂SO₄在水中可溶，在乙醇中难溶。
请根据以上信息回答下列问题：
（1）由CuO制出的CuSO₄溶液中常含有 Fe₂(SO₄)₃杂质，请设计一个可行方案，检验CuSO₄溶液中是否含有Fe³⁺：_____________________。
（2）[Cu(NH₃)₄]SO₄在水中存在如下解离过程：[Cu(NH₃)₄]SO₄===[Cu(NH₃)₄]²⁺（深蓝色离子）+SO₄^2－；[Cu(NH₃)₄]²⁺Cu²⁺+4NH₃。请写出在CuSO₄溶液中逐滴加入氨水至过量的反应现象：_____________。
（3）①方案1的实验步骤为：加热蒸发→冷却结晶→过滤洗涤→干燥。该方案存在明显缺陷，因为得到的产物晶体往往含有Cu₂(OH)₂SO₄杂质，产生该杂质的原因是___________。
②方案2是较为理想的结晶方案，先向溶液C加入适量___________（填物质名称），再过滤、洗涤、干燥即可得到较纯净的晶体。下列选项中，最适合作为滤出晶体洗涤液的是___________。

A．乙醇

B．蒸馏水

C．乙醇和水的混合液

D．饱和硫酸钠溶液

洗涤沉淀的操作方法是_______________________。
（4）氨含量的测定：准确称取a g络氨铜样品，加入过量NaOH溶液微热，使NH₃充分释放，并被准确量取的30.00mL 0.5000mol^.L^－1HCl溶液充分吸收。吸收液用0.1200mol·L^－1的NaOH溶液滴定，消耗的NaOH溶液的体积为V L，则络氨铜样品中氨的质量分数为_______________（用含a、V的字母表达）。

5 . 某小组以甲苯、乙醇为原料分两步合成苯甲酸乙酯，相关反应如下：
+2KMnO₄→+KOH+2MnO₂↓+H₂O
+HCl→+ KCl
+C₂H₅OH+H₂O
相关物质的主要物理性质如下：

试剂	外观	分子量	熔点/℃	沸点/℃	溶解性
甲苯	无色澄清液体	92	-95.0	110.6	微溶于水，与乙醇、乙醚互溶
苯甲酸	白色片状晶体	122	122.4	249.2	微溶于冷水，可溶于热水， 易溶于乙醇、乙醚
乙醇	无色澄清液体	46	-114.1	78.3	与水、乙醚互溶
苯甲酸乙酯	无色澄清液体	150	-34	212	微溶于水，可溶于乙醇、乙醚
环己烷	无色澄清液体	84	6.6	80.7	微溶于水，与乙醇、乙醚互溶

I.苯甲酸的制备
①向三颈烧瓶中加入10.7mL(9.2g)甲苯和500mL水，然后分批加入34g稍过量的KMnO₄固体，控制反应温度约为100℃，回流反应4小时。
②将反应混合物趁热过滤，洗涤，冷却后加入足量浓盐酸，抽滤得白色的较干燥的粗产品。
试回答：
(1)步骤②中洗涤剂应选用_______，为提高苯甲酸的产率，洗涤后应_______。
(2)粗产品中含KCl杂质，试给出检验苯甲酸固体中KCl的实验方案。_______
II.苯甲酸乙酯的制备
①在100mL圆底烧瓶中加入I中制得的苯甲酸、25mL乙醇(过量)、20mL环己烷以及4mL浓硫酸，混合均匀并加入沸石，按如图所示装好仪器，并在分水器中预先加入水，使水面略低于分水器的支管口。

②打开冷凝水和加热器，控制温度在65~70℃加热回流2小时。反应过程中，环己烷、乙醇和水会形成共沸物(沸点62.6℃)蒸馏出来，通过分水器下部的旋塞分出生成的水，注意保持分水器中水层液面原来的高度，使环己烷和乙醇回流。反应达到终点后，停止加热打开旋塞放出分水器中的液体。
③将烧瓶内的反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液呈中性。用分液漏斗分出有机层，水层用25mL乙醚萃取分液，合并至有机层。加入CaCl₂，对粗产品蒸馏，低温蒸出乙醚后，继续升温，接收210~213℃的馏分。
④检验合格，测得产品体积为12.9mL(13.5g)。
试回答：
(3)步骤②中判断反应达到终点的依据是_______。
(4)关于步骤③中的分液操作叙述正确的是_______。(填序号)

A．水溶液中加入乙醚，转移至分液漏斗中，塞上玻璃塞。将分液漏斗倒转过来，用力振摇。

B．振摇几次后需打开分液漏斗上口的玻璃塞放气

C．经几次振摇放气后，手持分液漏斗静置待液体分层

D．放出液体时，需将玻璃塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔

(5)该实验的产率为_______。(保留两位有效数字)

6 . 某学习小组设计实验制备氮化锂(Li₃N)并测定其纯度，装置如下所示：

已知：i.Li₃N遇水剧烈反应。
ii.实验室用NH₄Cl溶液和NaNO₂溶液共热制备N₂。
请回答：
(1)写出制备N₂的化学方程式_______。
(2)仪器B的名称为_______；D装置的作用是_______。
(3)实验室将金属钠和理均可保仔在_______中(填相应的编号)。
a.乙醇(CH₃CH₂OH) b.煤油c.石蜡油d.苯
(4)测定Li₃N产品纯度：取m gLi₃N产品按下图所示装置进行实验。

打开止水夹，向安全漏斗中加入足量水，当Li₃N完全反应后，调平F和G中液面，测得气体体积为V L(已折合成标准状况下)。
①安全漏斗中“安全”含义是_______。
②Li₃N与水反应的化学方程式_______。
③读数前调平F和G中液面的目的是_______。
④该Li₃N产品的纯度为_______%(只列出含m和V的计算式，不必计算化简)。
⑤若Li₃N产品混有Li，则测得纯度_______(选填“偏高”、“偏低”或“无影响")。(已知Li₃N的相对分子质量为35)

7 . 水合肼可用于生产火箭燃料，以Cl₂、NaOH、(NH₂)₂CO(尿素)和SO₂为原料可制备N₂H₄·H₂O(水合肼)和无水Na₂SO₃，其主要实验流程如下：

已知：①Cl₂+2OH⁻=ClO^-+Cl^-+H₂O是放热反应。
②N₂H₄·H₂O 沸点约 118℃，具有强还原性，能与NaClO剧烈反应生成N₂。
(1)实验步骤Ⅰ需要控制反应的温度，避免温度过高，可以采取的措施有___________。若温度过高，Cl₂与NaOH溶液反应生成NaClO₃和NaCl，其化学方程式为___________。
(2)步骤Ⅱ合成N₂H₄·H₂O的装置如图所示。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应，一段时间后，再迅速升温至110℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加NaClO溶液，发生的离子方程式为___________。

(3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na₂CO₃制备无水Na₂SO₃，为测定制得的Na₂SO₃的纯度，准确称取样品1.260 g加水稀释至250 mL，取25.00 mL于锥形瓶中，用0.020 mol·L^-1的KMnO₄标准溶液滴定，消耗KMnO₄标准溶液16.00 mL：
①滴定达到终点的现象为___________；
②该样品的纯度为___________；
③误差分析：下列操作会使测定结果偏低的是___________。
A．滴定终点读数时俯视滴定管刻度线
B．锥形瓶用蒸馏水洗后没有干燥
C．实验前装标准溶液的滴定管没有润洗
D．滴定后滴定管尖端有气泡

8 . 氮化锂(Li₃N)常用作固体电解质和催化剂，遇水蒸气反应生成氢氧化锂和氨气，以一瓶氮气样品(含一氧化碳和氧气)制备纯净的氮化锂，其装置如图所示：
   
已知：连苯三酚的碱性溶液能吸收少量O₂；氯化亚铜的盐酸溶液能吸收少量CO且易被O₂氧化。请回答下列问题：
(1)选择下列试剂填入指定位置：

装置代号	A	B	C	D
试剂代号	_____	______	____	____

浓硫酸                                          氯化亚铜的盐酸溶液
连苯三酚的碱性溶液               氢氧化钠溶液
(2)F装置的作用是______________。
(3)实验中，先通入氮气，后点燃酒精灯，目的是_____________ 。
(4)写出E中反应的化学方程式 ____________。
(5)设计如下装置测定产品纯度：称取a g产品于G烧瓶中，向安全漏斗中加入足量蒸馏水，收集到V mL气体(折合成标准状况)。
   
①安全漏斗的作用是______________________ 。
②H装置所装液体可能是________________ 填字母。
饱和氯化铵溶液        煤油          饱和食盐水          苯
③根据上述数据计算，该氮化锂产品纯度为___________。

9 . 阿司匹林(乙酰水杨酸   )是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药。乙酰水杨酸受热易分解,分解温度为128～135 ℃。某学习小组在实验室以水杨酸(邻羟基苯甲酸)与醋酸酐[(CH₃CO)₂O]为主要原料合成阿司匹林,制备的主要反应为
   +(CH₃CO)₂O   +CH₃COOH
制备基本操作流程如下:
   
主要试剂和产品的物理常数:

名称	相对分子质量	熔点或沸点(℃)	水
水杨酸	138	158(熔点)	微溶
醋酸酐	102	139.4(沸点)	反应
乙酰水杨酸	180	135(熔点)	微溶

请根据以上信息回答下列问题:
(1)合成过程中最合适的加热方法是__________。
(2)提纯粗产品时加入饱和NaHCO₃溶液至没有CO₂产生为止,再过滤,则加饱和NaHCO₃溶液的目的是______
   
(3)另一种改进的提纯方法,称为重结晶提纯法。改进的提纯方法中加热回流的装置如图所示,仪器a的名称是____,冷凝管中冷凝水的进入口是____(填“b”或“c”),使用温度计的目的是_________
(4)检验产品中是否含有水杨酸的化学方法是_________
(5)该学习小组在实验中原料用量:2.76 g水杨酸、7.5 mL醋酸酐(ρ=1.08 g/cm³),最终称量产品m=2.92 g,则所得乙酰水杨酸的产率为____。