【推荐1】甲醇是重要的化工原料，也可用作燃料，利用合成气(主要成分为、和)在催化剂作用下可以合成甲醇，涉及的可能反应如下：
反应i：
反应ii：
反应iii：
请回答下列问题：
(1)研究表明反应ⅰ的速率可表示为(k为速率常数)。根据Arrhenius方程：(R为常数，为反应的活化能)，据此判断影响速率常数k的外界因素有___________。
(2)一定压强下，向某密闭容器中按一定比例充入和，发生反应i、ii、iii。反应达到平衡时，测得含碳气体各组分占所有含碳气体的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。

①c代表___________的物质的量分数随温度的变化(填“”“”或“”)。
②体系中物质a的物质的量分数受温度影响不大的原因是___________。
③若时反应iii的化学平衡常数为m，则此时平衡体系中___________%(用含m的式子表示)。
(3)光催化制甲醇技术也是研究热点。铜基纳米光催化材料还原的机理为：光照时，低能价带失去电子并产生空穴(，具有强氧化性)。

光催化原理与电解原理类似，则低能价带相当于电解池的___________极(填“阴”或“阳”)，写出高能导带的电极反应式：___________。

【推荐2】加氢合成甲醇对缓解能源危机、改变产业结构以及实现“碳达峰、碳中和”目标具有重要的战略意义。该合成工艺主要包括三个反应：
①   
②   
③   
(1)已知一些物质的键能数据如下：

化学键	H―H	C=O	C≡O	H―O
E/()	436	803	1076	463

计算___________ 。
(2)按照一定比例投料，测定的平衡转化率和CO的平衡选择性随温度和压强的变化关系如下图所示。、、、的大小关系为___________ ；原因为___________ ；℃以后不同压强下平衡转化率变为一条曲线，原因为___________ (CO的选择性)。

(3)下表是一定条件下用Pd/ZnO/C-N做催化剂，改变Pd含量测得的催化剂组成、结构以及转化率的数据。

催化剂	Pd/%	Zn/g	表面O含量/%	表面氧缺陷比例/%	转化率/%
0.02%Pd/ZnO/C-N	0.04	9.47	12.43	0.29	3.7
0.05%Pd/ZnO/C-N	0.13	6.4	9.57	0.30	6.6
0.1%Pd/ZnO/C-N	0.18	10.6	13.25	0.32	68
0.3%Pd/ZnO/C-N	0.58	9.66	12.52	0.38	71

由上表数据推测，催化剂中Pd含量增大，转化率增大的原因可能为___________ 。
(4)六方ZnO晶胞结构如下左图所示，填充在形成的___________ 空隙中，该晶体的密度为___________ (设表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式)，在下右图中补充画出ZnO晶胞的俯视投影图__________。

【推荐2】为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标，将CO₂转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。
方法Ⅰ：CO₂催化加氢制甲醇。
以CO₂、H₂为原料合成CH₃OH涉及的反应如下：
反应i：CO₂(g) + 3H₂(g) CH₃OH(g) + H₂O(g) △H₁
反应ii：CO₂(g) + H₂(g) CO(g) + H₂O(g) △H₂＝ +41.0 kJ·mol^-1
反应iii：CO(g) + 2H₂(g) CH₃OH(g) △H₃＝ -90.0 kJ·mol^-1
(1)计算反应i的△H₁＝ ___________。
(2)一定温度和催化剂条件下，0.73mol H₂、0.24mol CO₂和0.03mol N₂(已知N₂不参与反应)在总压强为3.0MPa的密闭容器中进行上述反应，平衡时CO₂的转化率、CH₃OH和CO的选择性随温度的变化曲线如图所示。

①图中曲线b表示物质___________的变化(填“CO₂”“CH₃OH”或“CO”)。
②上述反应体系在一定条件下建立平衡后，下列说法不正确的有___________ (填字母)。
A．降低温度，反应i～iii的正、逆反应速率都减小
B．向容器中再通入少量N₂，CO₂的平衡转化率下降
C．移去部分H₂O(g)，反应iii平衡不移动
D．选择合适的催化剂能提高CO₂的平衡转化率
E．平衡时CH₃OH的体积分数一定小于50%
③某温度下，t₁ min反应到达平衡，测得容器中CH₃OH的体积分数为12.5%。此时用CH₃OH的分压表示0-t₁时间内的反应速率v(CH₃OH)＝___________MPa·min^-1.设此时n(CO) ＝ a mol，计算该温度下反应ii的平衡常数K_x＝___________ (用含有a的代数式表示)。[已知：分压＝总压 × 该组分物质的量分数；对于反应mA(g) + nB(g)pC(g) + qD(g)，，x为物质的量分数。]
方法Ⅱ：CO₂电解法制甲醇
利用电解原理，可将CO₂转化为CH₃OH，其装置如图所示：

(3)双极膜B侧为___________(填“阴离子”或“阳离子”)交换膜。
(4)TiO₂电极上电极反应方程式：___________。
方法Ⅲ：CO₂催化加氢制低碳烯烃(2～4个C的烯烃)
某研究小组使用Zn-Ga-O/SAPO-34双功能催化剂实现了CO₂直接合成低碳烯烃，并给出了其可能的反应历程(如图所示)。H₂首先在Zn-Ga-O表面解离成2个H*，随后参与到CO₂的还原过程；SAPO-34则催化生成的甲醇转化为低碳烯烃。

注：☐表示氧原子空位，*表示吸附在催化剂上的微粒。
(5)理论上，反应历程中消耗的H*与生成的甲醇的物质的量之比为___________。

【推荐1】近年来我国科学家在催化CO₂还原制备烃类(C_xH_y)领域取得进展。回答下列问题：
制备乙烯涉及的主要反应有：
①2CO₂(g)+6H₂(g)C₂H₄(g)+4H₂O(g)ΔH₁=-130kJ/mol；
②CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g)ΔH₂=+40kJ/mol；
③CO₂(g)+4H₂(g)CH₄(g)+2H₂O(g)ΔH₃=-200kJ/mol。
(1)C₂H₄(g)+CO₂(g)2CO(g)+CH₄(g)ΔH₄，则ΔH₄=___________kJ/mol。
(2)研究表明，在纳米Cu催化的作用下只发生反应①和②，向体积为2L的密闭容器中投入2molCO₂和6molH₂，经过5min，测定在不同温度下C₂H₄(g)和CO(g)物质的量分数如下图所示：
   
若A点n(C₂H₄)=0.1mol，则该温度下，0~5min内H₂的平均化学反应速率v(H₂)=___________mol/(L·min)；617K时反应①已达平衡，计算反应①的化学平衡常数K=___________(不必化简)；570K以后温度升高，CO含量升高的可能原因是___________(答一点即可)。
(3)科学家研究了在Ag@Cu催化剂作用下发生CO(g)+3H₂(g)CH₄(g)+H₂O(g)反应，同时伴随生成CH₃OH副反应，其历程如下：
   
其中E表示该过程中能垒，E_a表示该过程中的能量变化，则由*CO生成*CHO逆反应能垒为___________eV，生成CH₄的速率远大于生成CH₃OH的速率的原因是___________。
(4)以熔融K₂CO₃为电解质，乙烯一空气燃料电池工作原理如图所示，其负极电极反应方程式___________；理论上，电极石墨I处___________%的CO₂应循环到石墨II处。
   

【推荐3】化学与生产、生活密切相关，请回答以下问题。
(1)甲醇可以与水蒸气重整制备氢气。重整过程发生的反应如下：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
其对应的平衡常数分别为K₁、K₂、K₃，其中K₂、K₃随温度变化如下表所示：

温度	125℃	225℃	325℃
K2	0.5535	185.8	9939.5
K3	1577	137.5	28.14

①反应Ⅱ能够自发进行的条件是___________(填“低温”“高温”或“任何温度”)，___________(填“<”“>”或“=”)。
②在恒温恒容条件下，可以判断反应Ⅰ已经达到化学平衡的是___________(填标号)。
A．容器中混合气体的压强不变       B．
C．容器中CH₃OH的体积分数不变       D．容器中混合气体的密度不变
(2)已知。一定温度下，向容积为2L的容器中充入2molPCl₃和1molCl₂，一段时间后反应达到平衡状态，不同时刻容器中PCl₅的物质的量如表所示：

t/s	0	50	150	250	350
n(PCl5)/mol	0	0.24	0.36	0.40	0.40

①0~50s内PCl₃的平均反应速率为___________。
②该温度下，反应的平衡常数为___________(用分数表示)。
③在起始温度相同时，在甲、乙(容积均为2L)两个容器中发生反应：
，甲容器为绝热容器，乙容器为恒温容器且各反应物起始物质的量相同，反应一段时间后，相对于乙容器而言，甲容器中PCl₃的浓度迅速减小的原因是___________。
(3)氯化水解法生产三氯氧磷(POCl₃)的废水中主要含有H₃PO₄、H₃PO₃等，可先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH，将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。
①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用为___________。
②写出POCl₃水解生成H₃PO₄的化学反应方程式：___________。